4炔与二烯.pptVIP

作业 第一节 炔烃的结构 加成符合马式规则 σ -π共轭体系 σ -p共轭体系 三、亲核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 炔烃亲核加成机理： 碳负离子稳定性与C+相反！ CH3-1°2°3° 在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。 炔烃用高锰酸钾氧化，可用于炔烃的定性分析，也可用于推测三键的位置。 四、氧化反应 炔烃与臭氧反应，亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成 ?-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将 ?-二酮氧化成羧酸。 例如： 可根据产物的结构测定重键的位置和原化合物的结构。 R3C-H R3C- + H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸 含碳酸的酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。 烷烃(乙烷)〈 烯烃(乙烯) ? 氨 〈 末端炔烃(乙炔)〈 乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸 性 逐 渐 增 强 其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱 五、炔烃的活泼氢反应 1.炔氢的酸性 碳原子的杂化状态 sp sp2 sp3 s成分/% 50 33 25 电负性 3.29 2.73 2.48 碳负离子稳定性：HC=C CH2=C HCH3C H2 2.金属炔化物的生成及其应用 3.炔烃的鉴定 乙炔银（白色） 丁炔银 乙炔亚铜（棕红色） 炔烃纯化 六、聚合 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 乙炔 电石法 天然气高温部分氧化 第五节 炔烃的来源和制备 一、 来源 二、 炔烃的制备 1.二卤代烷脱卤化氢 邻二卤代烷 偕二卤代烷 常用的试剂： NaNH2 , KOH-CH3CH2OH 2.炔烃的烷基化 伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键 第六节 二烯烃 一、分类和结构 通式：CnH2n-2 共轭双烯的结构 存在顺反异构，则用Z，E命名法 二、命名 选取含双键最多的、最长的碳链为主链，从靠近双键的一端开始编号 2，3-二甲基-1，3-戊二烯 构象异构： s-顺- 两个双键位于单键同侧。 s-反- 两个双键位于单键异侧。 三、共轭二烯烃的化学性质 催化氢化（加氢）、亲电加成、自由基加成、a-H卤代反应、氧化反应、聚合、Diels-Alder反应 1.加成反应：1,2-, 1,4-加成 亲电试剂加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端），双键移至C-2和C-3间，称1，4－加成或共轭加成 4.8.共轭双烯的反应 ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?+ 反应机理： 产物比例取决于反应速率，反应速率受控于活化能大小，活化能小反应速率快。 低温 1,2-加成 高温 1,4-加成 反应速率控制产物比例——速率控制或动力学控制 产物间平衡控制产物比例——平衡控制或热力学控制 2.Diels-Alder反应(双烯合成) 共轭二烯为双烯体，与之反应的不饱和化合物为亲双烯体 * * P98 2(1)(2)(3); 5; 8; 11; 14(6); 19. 第四章 炔烃和二烯烃 alkyne and diene 通式 官能团 炔烃 Cn H2n-2 二烯烃 Cn H2n-2 一、碳原子轨道的 sp 杂化 2S 2P 2S 2P SP 2P 1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p 一个sp 杂化轨道 二个sp 杂化轨道