三羰基(五甲二硅基)环戊二烯基烷基钼的红外光谱研究.pdfVIP

997年第6期 f台总第]00期 街阳师专学报 No6 l997fCombinedSum l001 自然科学第15卷第2期(总第26期)) JournalofHengyangTeache~ College tfNaturalSclen VolI5No2) 一 ； 一 三羰基 (五甲二硅基)环戊 二烯基烷基钼的红外光谱研究 邝代 治 6 ’ _ — — — — — — — — — — ’ ～ (衡阳师范高等专科学校化学系．衡阳 42l0081 摘要 研究三羰基(五甲二硅基)环戊二烯基烷基钼(【一C5H4SiMe2siMe3)(co)3 Mo—RR=Me、PhCH2、CH2CO2Et】化合物的缸外光谱．硅与茂环发生电子的反馈 作用表现在缸外光谱上分子的键振动吸收位移．从而讨论硅甲基取代茂环后对化台物的红外 光谱的影响．并对标题化合物的主要红外吸收带进行归 姜分类萎号~三羰基0五(561二3．硅基)珏牛1缸属外．光谱 羰基(t／-环戊二烯基)钼及其衍生物由于其结构特征，成为金属有机化学中一个很兴 趣的研究领域．新的反应和新的化合物不断合成出来，但是．关于这类化合物的红外光 谱未见详细的报道，我们把硅烷基引入环戊二烯合成了烷基钼化合物[1,21： (r／一C5H4SiMe2SiM~3Xco)Mo—R R：(1)Me，(2)PhCH2，(3)CH2CO2Et 通过谱学性质研究，发现硅原子的轨道与环戊二烯的碳原子上的 键之间可能存在一定 (d—n)重键，而n电子发生反馈作用，从而影响中心金属钼的电荷密度，使得 -HNMR 中6H的化学位移与相应没有硅烷基取代的情况比较，明显地向着高频移动。红外光谱 YC=O振动频率吸收带向较低波数移动等谱学特征。本文讨论标题化合物的红外光谱和 结构对红外活性的影响．并对主要红外吸收带进行归属。 l 实验部分 化合物的合成见[1，2]，经过柱层析，高真空中干燥，高纯氩气中保护，经元素分析、 NMR等检测 红外光谱(4O。0～4OOc盯)用Njc0letFT5Dx红外光谱仪(纯液膜法)记录。 2 结果与讨论 化合物的主要红外光谱吸收带及相应的归属列于表l中，从IR谱可知，化合的茂环= — H键的伸展振动出现在2939c盯 附近，但在(2)中此吸收带与苯环的伸展振动吸收带重 湖南省教育委员会和元素有机化学国家重点实验室赍助课题 收稿 日期：1997—10—29 第6期 邝代治：三塑董 垂里三壁茎! 廛三缝董量茎塑盟垒 堂堂壁塞 翌 叠，化合物(2)还分别于159O、1484cm一组中等强度的苯环碳骨骼面内变形振动谱带和 1204GmI的苯环的c—H面内变形振动以及520cm。处一个强的苯环c—H键的面外振动等 一 元取代的特征吸收。并且以上四类苯的特征带均比一般一元取代苯环所对应的吸收带 明显向低波数移动，表明苯基通过亚甲基与金属钼相连接后降低了苯环的电荷密度而键 级有所减弱，从而(1)～(3)钼相连的甲基、亚甲基的Yc—H明显地向低波数移动也是一致， 而证实其电子效应存在的影响。 表1 化台物的主要红外吸收光谱及其归属 ! ‘ 衡阳师专学报(自然科学 第l5卷 五甲二硅基引入茂环，对化舍物的羰基的红外光谱吸收发生明显的影响，与三羰基环戊 二烯基钼的类似衍生物比较 l，倒如，r／一CHMo(co)Me的YCO：2020．1937cm一， Br(CH，)Mo(CO)CH的YCO：2026．1945cm。。前者移向低波数，这也可能是由于 五甲二硅基的电子效应，使茂环电荷密度变化，从而改变了钼原子的电荷密