化学第4章-1+2.ppt

第四章 氧化还原与电化学 4.1 氧化还原反应 4.2 原电池和电极电势 4.3 电极电势的应用 4.4 电解 4.5 金属的腐蚀与防护 4.1.1 氧化数 1970年国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC) 确定：元素的氧化数是元素的一个原子的荷电数, 这个荷电数可由假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。 因此，元素的氧化数是指元素原子在其化合态中的形式电荷数。 电负性是指分子中元素原子吸引电子的能力 元素原子吸引电子能力越大,其电负性越大 元素原子吸引电子能力越小,其电负性越小 在共价化合物中,元素的氧化数等于该元素的原子偏近或偏离的电荷数。 4.1.3 氧化剂与还原剂 氧化与还原 在氧化还原反应中，元素的原子或离子失去电子，氧化数升高的过程称为氧化； 获得电子，氧化数降低的过程称为还原。 氧化剂与还原剂 在反应中能使别的元素氧化而本身被还原的物质称为氧化剂； 在反应中能使别的元素还原而本身被氧化的物质称为还原剂。 （1）当元素的氧化数最高时，只能做氧化剂。当元素的氧化数最低时，只能做还原剂。 例 H2SO4，S（+6）最高，只能做氧化剂 H2S， S（-2）最低，只能做还原剂 （2）处于中间氧化数的元素，既可作氧化剂，也可 作还原剂。 例 : H2SO3， S（+4），与KMnO4反应时为还原剂, 与H2S反应时为氧化剂 （3）氧化剂与还原剂可以是同一种物质。 例 电解水 H2O→H2+O2 （4）对于单质，元素电负性越强，氧化性越强；电负性越小，还原性越强。 例 F2、Cl2、O2等是较强的氧化剂 Mg、Na、K等是较强的还原剂 第四章 氧化还原与电化学 4.1 氧化还原反应 4.2 原电池和电极电势 4.3 电极电势的应用 4.4 电解 4.5 金属的腐蚀与防护 4.6 化学电池 关于标准电极电势的几点说明 （1）表中的电极反应统一写成还原反应。 氧化型 + ne 还原型 （2）各电极电对的E?由负到正排列，排在H+/H2之前的为负，排在其后的为正。它表示电对中氧化型物质得到电子被还原的趋势大小，因此称为还原势。其值越大，说明该电对的氧化型物质得到电子的能力越强，氧化性越强，对应的还原型物质则越难失去电子。 关于标准电极电势的几点说明 （3）电对的E?值的正负号不随电极反应进行的方向而改变。因为是在标准状态下，电对的氧化态和还原态处于动态平衡时的平衡电势。 例如，在不同场合下的Zn电极 可以进行氧化反应： Zn Zn2+ + 2e， 也可以进行还原反应： Zn2+ + 2e Zn 但在298.15K时，它的E? = -0.7618V不变。 关于标准电极电势的几点说明 （4）电对的E?值与反应物质的计量系数无关。因为E?值反应了电对在标准状态下得失电子的倾向，与物质的数量无关。 例如 Cl2 + 2e 2Cl- E?Cl2/Cl- = 1.3583V 1/2Cl2 + e Cl- E?Cl2/Cl- = 1.3583V （5）表中的E?值适用于常温下的水溶液和标准状态，而在非水溶液或非标准状态下则不适用。 关于标准电极电势的几点说明 （6）该表分为酸表和碱表，分别为酸性介质（cH+=1mol·L-1）或碱性介质（cOH-=1mol·L-1）中的标准电极电势。如果未标明介质酸碱性，则看电极反应式，有H+的为酸性介质，有OH-的为碱性介质。 （7）电极电势是电极处于平衡状态时表现出来的特殊值，它与达到平衡的快慢即速率的大小无关。 作业： 二版， P151：习题1，3-(2)(4)(6)， 4-(2)(4)，5 三版， P 143 ：17，19-(2)(4)(6)， 20-(2)(4)，21 表4-1 常见氧化剂、还原剂及其主要生成物 Cr3+绿色 K2Cr2O7橙红色或K2Cr2O4黄色 SO2 H2SO4浓 H2O H2O2 KCl KClO3 Mn2+ MnO2 Fe2+浅绿色 Fe3+ (黄棕色) I- 无色 I2 黑紫色晶体 Br- 无色 Br2 (红棕色液体) F- Cl- 无色 F2