第六章 电解质溶液.doc

第六章 电解质溶液 教学目的： 通过本章学习使学生掌握电导、电导率和摩尔电导率的概念。理解离子独立移动定律。了解强电解质溶液理论，并会使用的拜-休克尔公式 教学要求： 了解迁移数的意义及测定迁移数的方法。 明确电导率、摩尔电导率的意义 熟悉离子独立移动定律及电导测定的应用。 了解电解质的离子平均活度系数的意义及计算方法。 了解强电解质溶液理论，并会使用的拜-休克尔公式。 教学重点和难点 离子独立移动定律、电导测定的方法及有关计算 教学方法： 讲授法和讨论法相结合，双边交流 第一节 电化学的基本概念和法拉第定律 一、基本概念 两类导体 能导电的物质称为导电体（简称导体）。 第一类导体：电子导体（如金属、石墨及某些金属的化合物等）。 导电机理：靠自由电子的定向运动而导电，在导电过程中本身可能发热，但不发生化学变化。 特性：随温度的升高，由于质点的热运动加剧，阻碍了自由电子的定向运动，因而电阻增大，导电能力降低。 第二类导体：离子导体（如电解质溶液或熔融的电解质等）。 导电机理：靠离子的定向运动而导电，即依赖正、负两种离子各向反方向迁移以运输电量，当插入电解质溶液中的两电极间存在电位差时，正离子移向阴极，负离子移向阳极，同时在电极上有化学变化发生。 特性：温度升高时，由于溶液的粘度降低，离子运动速度加快，在水溶液中离子水化作用减弱等原因，导电能力增强。 电池 电池：由第一类导体联结两个电极并使电流在两极间通过，构成外电路的装置叫做 电池。 电解池：在外电路中并联一个有一定电压的外加电源，则将有电流从外加电源流入 电池，迫使电池中发生化学变化，这种将电能转变为化学能的电池称为电解池 原电池：电池能自发地在两极上发生化学反应，并产生电流，此时化学能转化为电 能，则该电池就称为原电池。 正极和负极：电势较高的极称为正极，电势较低的极称为负极。电流总是由正极流 向负极，电子的流向与之相反。 阳极和阴极：发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极。 两种电化学装置的正、负极和阴、阳极之间的对应关系：在电解池中，与外电源负 极相接的电极接受电子，电势较低，发生还原反应，所以该电极是负极也是阴极；与外加电源正极相接的电极，电势较高，发生氧化反应，所以该电极是正极也是阳极。 在原电池中，发生氧化反应的电极是阳极，同时它输出多余的电子，电势较低，所 以该电极是阳极也是负极；发生还原反应的电极是阴极，它接受电子，电势较高，所以该电极是阴极也是正极。 3、电解质溶液的导电机理 1）在两个电极电势差的作用下，正、负离子的定向迁移使得电流通过溶液。 2）两个电极上分别发生氧化、还原作用而导致的电子得失，使电流在电极与溶液界面处得以延续。 二、法拉第定律： 电解是电能转化为化学能的过程。当把两个电极插入装有电解质溶液的电解槽中并 接上直流电源，此时在电极和溶液界面上可以观察到有化学反应发生。在生产实践中除了对电解所得的是什么产物感兴趣之外，还要考虑电解时所耗的电量与产物量之间的关系。 法拉第在总结大量实验的基础上，于1833 年总结出了二条基本规则，称为法拉第 定律，内容为：通电于电解质溶液之后，（1）在电极上（即两相界面上）发生化学变化的物质的量与通入的电量成正比；（2）将几个电解池串联，通入一定的电量后，在各个电解池的电极上发生反应的物质其物质的量等同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 Mz++z+e-(M 如欲从含有2+ M 离子的溶液中沉积1 mol 金属M，即 需要通过1mol×z+个电子，z+是出现在电极反应式中的电子计量系数。此时，若通过的电量为Q 时，所沉积出该金属的物质的量(法拉第定律的数字表达式) 所沉积的金属的质量为m, 式中，F 称为法拉第常数，为1 mol 质子的电荷（或单位电荷）具有的电量，即 F=L·e =6.022×1023 mol-1×1.6022×10-19 C ≈96500 C·mol-1 其中，L 为阿伏加德罗常数，e 是质子的电荷，为该析出物的摩尔质量，其值随所取的基本单元而定。 法拉第定律是由实验总结得出，适用于在任何温度和压力下所有液态或固态电解质，电解池或原电池，且实验愈精确，所得结果吻合愈好，此类定律在科学上并不多见。 在实际电解时，电极上常发生副反应或次级反应。例如镀锌时，在阴极上除了进行 锌离子的还原反应以外，同时还可能发生氢离子还原的副反应。又如电解食盐溶液中，在阳极上所生成的氯气，有一部分溶解在溶液中发生次级反应而生成次氯酸盐和氯酸盐。因此要析出一定数量的某一物质时，实际上所消耗的电量要比理论电量多一些，此两者之比称为电流效率。当析出一定数量的某物质时 理论计算耗电量 电流效率=--------------- ×100% 实际消耗电量 或者当通过一定电量时 电极上产物的实际量 电流效率