Mg2Ni纳米贮氢合金电极的电化学性能.pdfVIP

材 料 185 电极和工作电极浸没在6mol／L的KOH溶液中组成三电极系统，扫描速率为 10mWs。 不同电极片的循环伏安曲线见图2。从图2可以看出，包覆式电极的循环伏安曲线(图2中曲线a)没有 明显的氧化还原峰，这可能是由于活性材料被夹在泡沫 镍中间被再次压制后，泡沫镍基体被压制紧密，活性物 质与溶液之间的物质交换变得困难，阻碍了电化学反映 的进行，在实验所进行的时间内，活性物质未能获得充 分的活化，因此获得的循环伏安曲线不能完全反应材料 媾 的真实性能。图2中曲线b，c，d是圆片型电极的循环 伏安曲线，其中，曲线b和 c是采用Cu粉作黏结剂的电 极的循环伏安曲线，焊接的极耳分别为细铜丝和粗铜丝； 使用粗铜丝作极耳与使用细铜丝相比较，粗铜丝作极耳 的电极的阴极峰电位负移，阳极峰电位正移，阳极氧化 - o．4 -o．6 -o．8 -1．o -1．2 2e／(o 电流增大，但二者的峰形非常相似；曲线 d是采用 Ni 图 2 采用不同方法制各的电极片的循环伏安曲线 粉作黏结剂的圆片型电极的循环伏安曲线，极耳采用细铜丝，与曲线 b，c相比，阴极峰正移，阳极峰负 移，阴极还原电流和阳极氧化电流均显著增强，这可能是Ni粉比Cu粉具有更优 良的表面催化性能。但圆 片型电极焊点直接暴露在强碱性溶液中，经过长时间的浸泡，容易发生脱落，因而不能用于电化学寿命的 测试。在今后可以采用点焊，同时将焊点位置涂上一层致密的环氧乙酯以减少焊点的脱落。由于实验所需 样品量大，点焊需要送到外所进行，因而在本课题极少采用此种方法制各样品。三明治式夹层电极与其他 两种电极相比，具有制备方法简便、活性物质直接接触溶液、反应迅速、耐腐蚀能力强的优点，虽然容易 掉粉，但可通过添加适量聚四氟乙烯、调整压片压力、在电极边缘涂上一层保护层来抑制掉粉，因此多采 用三明治式夹层 电极来进行电化学性能测试。 8-13 Mg2Ni纳米贮氢合金电极的电化学性能 张 玲 周晓松 彭述明 龙兴贵 测定了Mg2Ni纳米贮氢合金电极在扫描速率份 别为 10，20，40，80，160mV／s时的循环伏安曲线。 从曲线上读出不同扫描速率时的阴极峰电流 ，阳极峰电流 ，阴极峰电势 ，阳极峰电势 ，数据 列于表 1。作 一v 关系图，如图1所示。 表 1Mg2Ni纳米贮氢合金电极的循环伏安数据表 从图1可以看出， 与电位扫描速率 1，的平方根 ’，成正比。表 l数据也表明， 的大小与扫描速率 有关，当进行还原反应时，随’，的增加， 向负电位方向偏移， 向正电位方向偏移， 也随啪 增加 而增加，表明电化学反应的可逆程度降低，这可能是由于接触电阻和浓差极化的影响，随扫描速率的增加， 合金过电位上升而引起的不同扫描速率的循环伏安曲线还表明：随着扫描速率的增加，阴极峰越来越不明 显，电极响应开始越来越接近不可逆电极反应，根据不同电极过程的循环伏安判据，可以推断Mg~Ni纳米 贮氢合金电极的电化学反应是介于可逆体系和非可逆体系之间的准可逆过程，也就是说电化学反应过程 中，电荷迁移速率(klO-4cms·)慢，电极表面上即使有电化学反应活性物质存在，也难以完全进行反应。 186 中国工程物理研究院科技年报 图 1 与yl／2的关系图 图 2 经多次充放电循环的纳米Mg2Ni合金电极的循环伏安曲线 Mg~Ni纳米合金电极充／放 电过程计时电位 曲线表明：Mg2Ni纳米合金电极充电过程(阴极还原过程)包 含两个还原阶段的波形，放 电过程(阳极氧化过程)也包含两个步骤。 纳米 Mg2Ni氢化物的DSC—TG分析表明：样品的失重曲线分为两段，对应 DSC 曲线上 249．5℃和 354．612的两个吸热峰，这对应于Mg2NiI-h的两步离解反应： M