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第2篇有机化合物的物理性质和波谱性质 第5章 有机化合物的红外光谱 红外吸收光谱图(Infrared spectrscopy) 基本原理 用一定频率的红外光照射分子,分子发生振动能级的跃迁,由此产生的吸收曲线 基本原理 辐射光的频率与分子振动频率相当 基本原理 不同官能团的特征吸收频区 影响官能团吸收频率的因素 影响官能团吸收频率的因素 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 各类有机化合物的特征基团频率 5.1 红外吸收光谱的基本原理 5.2 影响官能团吸收频率的因素 5.2.1 诱导效应 5.2.2 共轭效应 5.2.3 氢键 5.2.4 环的张力 5.2.5 成键碳原子的杂化态 5.3 常见有机化合物的特征基团频率 横坐标表示吸收红外光的波长(?)或波数 (cm-1) 纵坐标表示吸收红外光的强度:透过率T(%)或吸收率(%) 正己烷的红外光谱图 红外光谱 分子的振动分为:伸缩振动(?)、弯曲振动(?) 红外光谱产生的条件 在振动过程中能引起分子偶极矩变化的分子才能产生红外吸收光谱 一个官能团对应多种振动形式,因此对应多种峰. =—— 2?C σ 伸缩振动模型 官能团区 指纹区 倍频区 大于3700cm-1的区域 羰基与双键共轭,C=O键长增加,降低了羰基的双键性吸收频率移向低波数。 (???) (???) (p??) 共轭效应 成键碳原子 的杂化态 使基团化学键的力常数减小, 伸缩振动波数降低、峰形变宽。 游离态 二聚体 多聚体 3600~3640cm-1 3500~3600cm-1 3200~3400cm 氢键 醇羟基 ?C-H 2900~2850cm-1 ?C-H 1465~1340cm-1 ?CH3 1380cm-1 ?C=C 1680~1600cm-1 ?=CH 3100~3010cm-1 ?=CH 1000~800cm-1 VC≡C 2250cm-1 V≡C-H 3340-3300cm-1 ?≡C-H 680-610cm-1 烷烃 烯烃 炔烃 1-己烯的红外光谱图 ?C=C 1660~1450cm-1 ?=CH 3110~3010cm-1 ?=CH 900~690cm-1 “芳环碳碳骨架伸缩振动” “定位峰” 芳烃 V-OH 3650~3600cm-1 (游离) 尖峰 V-OH 3550~3200cm-1 (缔合) 宽峰 VC-O 1260~100cm 醇、酚 酮 脂肪酮 VC=O ~1715cm-1 芳香酮 VC=O ~1695cm-1 ????不饱和酮 VC=O ~1675cm-1 醛 VC=O ~1725cm-1 VC-H 2720cm-1 (鉴别-CHO) 酯 VC=O ~1740cm-1 VC-O-C 1300~1150 VC-O-C 1275~1020cm 醚类 羰基化合物 羧酸 VC=O 1770~1750cm-1(单体) , 1710cm-1 (二聚体) VO-H 3000~2500 (二聚体) ?O-H ~1400 , ~920cm-1 一级胺 VN-H 3490~3400 ?N-H 1650~1590, 900~650 二级胺 VN-H 3500~3300 ?N-H 750~700 三级胺 无VN-H 吸收峰 无?N-H 吸收峰 胺类 * * * *
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