Ni-B非晶态合金催化苯丙酮酸加氢合成苯丙氨酸.pdfVIP

维普资讯 第 28卷 第 12期 催 化 学 报 2007年 12月 Vo1．28N0．12 ChineseJournalo{Catalysis December2007 文章编号 2007)121031—03 研 究快讯：103l～1033 Ni．B非晶态合金催化苯丙酮酸加氢合成苯丙氨酸 李 琳 ， 梁群芳， 张爱清 (中南 民族大学化学与材料科学学院催化材料科学湖北省重点实验室，湖北武汉 430074) 摘要 ：通过化学还原法制备 了纳米非晶态 Ni—B合金催化剂 ，考察 了其对苯丙酮酸胺化加氢合成苯丙氨酸的催化性能．结果表 明，相对于传统雷尼镍和漆原镍催化剂 ，非晶态合金催化剂表现 出更为优异的活性和选择性，并且当非晶态 Ni—B合金负载在 si0，载体上时，其活性和选择性均得到较大提高(高达 97．67％)．非晶态合金催化剂对苯丙氨酸合成反应表现出较好活性和 选择性的原因主要是硼提供部分电子给镍的效应以及非晶态合金颗粒 的纳米尺寸效应 ． 关键词 ：镍 ；硼 ；非晶态合金 ；苯丙氨酸 ；苯丙酮酸 ；加氢 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A 苯丙氨酸 (简称 Phe)是人体必须从外界摄取 的 的黑色沉淀物分别用蒸馏水和乙醇洗涤至 中性，保 重要氨基酸，医药上主要用于急性病人氨基酸大输 存在 乙醇 中备用．同时 ，参照文献 [7]制备雷尼镍 液 ．以Phe为原料合成的甜味剂阿斯 巴甜是糖尿病 (RaneyNi)和漆原镍 (U—Ni—A)催化剂 ． 人理想 的调味剂 ¨J．除 了利用传统生物方法制备 催化剂组成采用 AAS(ShimadzuAA一6300)测 Phe外，化学合成法近年来 已逐渐成为研究热点 ． 定．XRD谱由BrukerD8Advance型x射线衍射仪 其中，苯丙酮酸 (简称 PPA)胺化加氢制备 Phe因路 测定 (CuK ，40kV，40mA， =0．15406nm)． 线短而备受关注．PPA胺化加氢制备 Phe的催化剂 XPS谱通过 VGMultilab2000型 X射线光电子能 主要有雷尼镍和钯碳等l2’3J，雷尼镍活性不高，而钯 谱仪测定(AlK ，300W ，100eV)，结合能 以污染 催化剂价格 昂贵 ，因此探索新型高效的催化剂成为 碳 C1S(284。6eV)为参 照．催化剂形貌和尺寸 由 研究关键 ． TEM， (FEITACNAIG220S—Twin)测定 ，电压 200 近年来非晶态合金作为新型催化剂 已引起人们 kV．反应活性测试在 100ml带机械搅拌 的不锈钢 极大的重视 ．因具有短程有序 、长程无序及纳米尺 高压釜 中进行 ，加入一定配 比的苯丙酮酸甲醇溶液 、 寸等特点 ，超细非晶态 Ni—B合金在众多的加氢反应 氨水和催化剂，通入氢气置换三次后升压至 2．0 中表现 出优 于传 统催化剂雷尼镍 的活性 和选择 MPa，在 333K下反应 3h，产物 的处理和分析参 性 l4 ．本文制备 了非 晶态 Ni—B合金催化剂 ，并成 照文献 [2]． 功将其用于苯丙酮酸胺化加氢制备苯丙氨酸 ．为了 图1为不 同催化剂 XRD谱 ．对于 RaneyNi和 探明催化剂结构和活性 的关系 ，采用原子吸收分光 u—Ni—A，在44．5。，51．5。和 76．0。处分别 出现 了对 光谱 (AAs)、x射线衍射 (XRD)、X射线光电子能 应于金属 Ni(111)，(200)