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两种碳材料的拉曼光谱 报告人：李果 导师：盛雷梅 主要内容： 1、拉曼光谱简介及原理 2、碳纳米管及碳纳米线简介 3、碳纳米管分类 4、碳纳米管和碳纳米线的拉曼光谱 1928年 印度科学家拉曼(C. V. Raman)与克里希南(K. S. Krishnan)在液体与蒸汽中发现了拉曼散射现象 当一束光入射到分子上时，除了产生与入射光频率ω0相同的散射光以外，还有频率分量为ω0±ωM的散射光，ωM是与分子振动或转动相关的频率，拉曼散射非常弱。 拉曼获得了1930年度的诺贝尔奖 由分子振动、声子等元激发与激发光相互作用产生的非弹性散射称为拉曼散射，一般把瑞利散射和拉曼散射合起来所形成的光谱称为拉曼光谱。 拉曼散射效应的发展 拉曼散射效应是印度物理学家拉曼（C.V.Raman）于1928年首次发现的，本人也因此荣获1930年的诺贝尔物理学奖。 1928~1940年，受到广泛的重视，曾是研究分子结构的主要手段。这是因为可见光分光技术和照相感光技术已经发展起来的缘故； 1940~1960年，拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为拉曼效应太弱（约为入射光强的10-6），并要求被测样品的体积必须足够大、无色、无尘埃、无荧光等等。所以到40年代中期，红外技术的进步和商品化更使拉曼光谱的应用一度衰落； 1960年以后，激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的高亮度、方向性和偏振性等优点，成为拉曼光谱的理想光源。随探测技术的改进和对被测样品要求的降低，目前在物理、化学、医药、工业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用，越来越受研究者的重视。 拉曼效应为光子与样品中分子的非弹性碰撞，即光子与分子相互作用中有能量的交换。 入射光子的能量为hν0，当与分子碰撞后，可能出现两种情况： ● 第一种是分子处于基态振动能级，与光子碰撞后，分子从入射光子获取确定的能量hν1达到较高的能级。则散射光子的能量变为h（ν0－ν1）= hν，频率降低至ν0－ν1。形成能量为h（ν0－ν1）、频率为ν0－ν1的谱线。 ● 另一种是分子处于激发态振动能级，与光子碰撞后，分子 跃迁回基态而将从确定的能量hν1传给光子。则散射光子的能量变为h（ν0＋ν1）= hν，频率增加至ν0＋ν1。形成能量为h（ν0＋ν1）、频率为ν0＋ν1的谱线。 ● 两种情况，散射光子的频率发生变化了，减小或增加了， 称为拉曼位移。 在透明介质的散射光谱中，频率与入射光频率υ0相同的成分称为瑞利散射；频率对称分布在υ0两侧的谱线或谱带υ0±υ1即为拉曼光谱，其中频率较小的成分υ0－υ1又称为斯托克斯线，频率较大的成分υ0＋υ1又称为反斯托克斯线。 拉曼光谱的理论解释是，入射光子与分子发生非弹性散射，分子吸收频率为υ0的光子，发射υ0－υ1的光子，同时分子从低能态跃迁到高能态（斯托克斯线）；分子吸收频率为υ0的光子，发射υ0＋υ1的光子，同时分子从高能态跃迁到低能态（反斯托克斯线 )。 几种重要的拉曼光谱分析技术  1、单道检测的拉曼光谱分析技术 2、以CCD（Charge Coupled Device ）为代表的多通道探测器用于拉曼光谱的检测仪的分析技术 3、采用傅立叶变换技术的FT-Raman光谱分析技术 4、共振拉曼光谱分析技术 5、表面增强拉曼效应分析技术 激光-拉曼光谱原理 光的瑞利散射 一个频率为ν0的单色光，当它不能被照射的物体吸收时，大部分光将沿入射光束通过样品，在约1/105～1/106有强度的光被散射到各个方向。并在与入射方向垂直的方向，可以观察到这种散射。 ● 瑞利散射为光与样品分子间的弹性碰撞，光子的能量或频率不变，只改变了光子运动的方向。 ● 散射光的强度与散射方向有关，且与入射频率的四次方成正比。 激光拉曼光谱基本原理principle of Raman spectroscopy 共振拉曼散射 当激光频率接近或等于分子的电子跃迁频率时，可引起强烈的吸收或共振，导致他的某些拉曼谱带强度急剧增强数百万倍。这就是共振拉曼效应 许多药物在紫外－可见光区有强的电子跃迁。某些含发色团化合物的拉曼光谱因共振而增强，而其基体物质的光 谱却不会增强。 共振拉曼技术与常规拉曼光谱技术不同之处在于要求光源可变，可调谐染料激光器是获得共振拉曼光谱的必要条件。 有些化合物可通过化学反应改变其结构，合之最大吸收峰接近激发光频率，如生成有色化合物，然后再进行共振 拉曼光谱测定也是一个提高灵敏度的较有效的方法。 共振拉曼技术由于灵敏度高而特别适用于药物和生物大分子的研究。 缺点是由样品本身或由杂质引起的荧光干扰， 以及这一光谱技术需经特殊的激光光源和光学设计。 表面增强拉曼散射 吸附在极微小金属颗粒表面或其附近的化合物（或离