砼式中空纤维超滤膜技术在水处理中应用.pdfVIP

2014年《中国给水排水》第十一届年会暨水处理热点技术高峰论坛论文集 砼式中空纤维超滤膜技术在水处理中的应用 付源1’2 (1．浙江大学化学工程与生物工程学系教育部膜与水处理技术工程研究中心，浙江杭州， 310027；2．浙江开创环保科技有限公司，浙江杭州310030) 摘要：经过近五十年的发展，中空纤维膜分离技术已经取得了大量的研究成果。砼式 中空纤维膜作为新型膜产品，具备通量大、拉伸性较高以及运行成本低，使用寿命长，得到 了膜技术领域的广泛认可。在这篇文章中，对中空纤维超滤膜技术发展历程进行了综述，着 重介绍了砼式中空纤维复合膜的应用情况。 关键词：中空纤维膜；超滤；膜制备；砼式结构；膜应用 在过去的几十年中，膜分离技术已经成长为高速发展的新兴技术之一。中空纤维超滤 膜作为成功的商品化膜技术，具有以下的优点：①单位体积装填密度大；②良好的自我机械 支撑；③比表面积大；④结构简单，设备小型，制造成本较低[1~3】。另外，超滤与传统的絮凝／ 沉淀相比，不仅能近百分百去除细菌、病毒、胶体、大分子有机物与热源，还能够适应较大 范围的水质变动，提升处理效率，减少化学药剂投加量，降低运行成本【4~6】，被认为是目前 为止最有效的水预处理方法【7]0经过三十年的发展，中空纤维膜在膜制备[8～10】、分离过程[11,12] 以及理化性质[13,14]的改善等多方面获得了大量的研究成果，也在化工分离、医药提纯、食品 加工、水处理等多个领域中得到广泛应用。 1中空纤维超滤膜的发展历程 根据膜断面形貌，膜可分为对称膜与不对称膜两种。对称膜是指各向均质的膜，同一膜 丝的不同位置渗透率相同。均质中空纤维膜壁较厚、通量较小，只用于实验室研究，不适用 于实际工程。因此，通常意义上的中空纤维膜都属于不对称膜。不对称中空纤维膜，表面为 致密层，起分离作用，内部为多孔支撑层，起机械支撑作用。不对称膜可分为一般不对称膜 (表层与内层为同种材质)与复合膜两类。 S法)以来【15J，相转化法成为中空纤维膜制备的主流方法，复合膜的基膜通常也采用相转化法 制备而成。随着相转化法制备膜产品的成功商业化，中空纤维超滤膜也开始快速发展起来。 1．1第一代超滤膜——_NIPS膜 Anoncourt首台大型市政用超滤装置使用，标志着第一代中空纤维超滤膜正式登上商业舞台。 InducePhase 第一代的中空纤维超滤膜通常采用非溶剂致相分离法(Nonsolvent Separation， NIPS)制各。非溶剂致相分离法，也称为湿法，是相转化法最重要的工艺，至今仍有许多中 空纤维膜制造商仍采用此工艺进行生产。其基本原理是：将聚合物溶液刮涂在一定的支撑体 上，然后将其浸入含有非溶剂的凝固浴，当溶剂和非溶剂的相互交换达到一定程度后，发生 320 2014年《中国给水排水》第十一届年会暨水处理热点技术高峰论坛论文集 相分离而导致沉淀，聚合物凝胶化以固体形式沉析出来ll州。 NIPS膜的制备无需高温高压，对设备要求简单，成本较低。制备工艺影响刻素主要包 括：聚合物初始浓度、凝固浴成分及温度、添加剂种类以及蒸发时间等。 1．2第二代超滤膜——TIPS膜 InducedPhase 热致相分离法(Thermally Castro[”】提出的一种新的制备微孔膜的方法。TIPS法是利用聚合物与高沸点、低分子量的稀 释剂在温度较高时形成均相溶液，形成所需形状，温度降低时发生相分离，然后用萃取剂将 稀释剂脱除成膜。 与NIPS膜相比，TIPS膜具有许多优点：①性能更好：②制膜过程需要控制的参数较 少，孔分布均匀，孔隙度高，强度较好；③膜微观结构多样；④制备速度较快。TIPS膜制 备的主要影响因素为：熔融温度、稀释剂、萃取剂、成核剂等。 1．3第三代超滤膜——编织管复合膜 对于均质材料制备的NIPS膜与TIPS膜而言，膜强度完全由分离膜材料自身所提供，膜 材料不仅需要良好的分离功能还要兼备较好的强度，选择范围受到限制。复合技术的引用． 拓宽了中空纤维膜的适用范围。复合膜是在多孔的基膜上覆盖一层致密的分离层，支撑层和 分离层可以使用不同的材料，分别制备后进行复合【1引。复合膜在膜材质、膜工艺及膜改性等 方面的改