国内外过氧化氢制备与应用研发新进展.pdfVIP

中国无机盐协会过氧化物分会2010年会论文集 ·1· 国内外过氧化氢制备与应用研发新进展 胡长诚 (黎明化工研究院，河南洛阳471000) 摘要：简要介绍了国内外过氧化氢制备和应用研发新进展。制备主要包括由氢、氧直接合 成法和蒽醌法。与过去已公开的研发成果相比，氢、氧直接合成法未见突出的进一步改进。葸醌 法的研发工作虽有些新进展，但重大创新不多。在过氧化氢应用方面，目前研究工作除主要集中 于前已另作过介绍的各类有毒废水处理外，还集中于化学品绿色合成，尤其是环氧丙烷的合成。 本文介绍了上述各方面的研究新进展。 关键词：过氧化氢；制备；直接合成法；蒽醌法；应用；绿色合成；环氧丙烷 1过氧化氢制备 1．1氢、氧直接化合法 Teresa H2、02合成H：02。在压力高至16．7 H。02收率、浓度的影响，并与甲醇作溶剂的反应结果进行了对比。结果表明，加水量高，收率也 高，但H。02浓度低；反之，收率低，浓度高。为了深入研究此反应体系，论文作者认为今后的工 作包括测试不同催化剂、不同溶剂体系(如水一甲醇混合物)以及催化剂的重复使用。此外，可预测 实验结果的反应体系数学模型也在开发；对Hz02分解和氢化也在进一步研究。该项研究的主要目 标是设计一连续生产H。02体系。 Federica 0。直接合成H。02中效果的影响。实验结果表明，两种金属负载于载体上的顺序和方法是获得高活 性和高选择性的关键。为了强化Hz02收率而向Pd中添加Au的效果，对制备方法是敏感的。通过 对比，获得最佳催化效果的制备方法是：先用沉积一沉淀法将Au载于Ti02上，经干燥、焙烧后， 再用湿浸渍法进行载Pd。与该法进行对比的方法，一是将两金属负载先后顺序颠倒；二是用共浸 渍法将两金属同时负载。论文中探讨了不同方法制备所得催化剂性能差别的缘由，认为Au在催化 反应中的作用是复杂的，它可改变金属颗粒的化学组成、形态以及暴露的Pd活性位的多少。采用 mmol H。02生产能力和 上述最佳方法制备的催化剂，在压力下每克Pd每小时可获得高达18000 59％稳定的选择率，显著高于常压下所得结果。 Elena 体结构性能对催化剂活性和选择性的影响。在压力温度极温和的条件下，并在爆炸极限以外，采用 · 2 · 中国元机盐协会过氧化物分会2010年会论文集 果最佳，显示出比简单的Si02更高的生产能力，甚至在更高压力和仍在爆炸区域以外的反应条件 下，Pd／SBA-15催化剂也是最具选择性的。特性数据表明，在载体结构性能与催化剂活性之间，存 在着紧密的关联。Pd／SBA-15的Pd平均粒径促成了高金属分散度，同时又促使产生低能级催化活 性位，前者是高催化活性所需要的，后者则可使02化学吸附而不解离。 Fei Jeck Ng等[4]在一毛细管微反应器中进行Hz、02直接合成Hz02研究。将Pd纳米颗粒 (2．5～3．6 nm)载于可交联的两亲的聚苯乙烯基的聚合物毛细管(内径2mm)内壁上，作为催化剂。 约1％(最高1．4％)的H202。 Voloshin[5]等进行了H：、02在微反应器中直接合成Hz02总的动力学研究。为了微反应 Vury 器的设计和模拟，需要一个反应动力学速率表达式。由于直接合成Hz02时，包括4个同时发生的 反应(除主反应外，还有HzO的生成、Hz02氢化和HzOz分解副反应)，总的反应速率表达式必须 考虑每个反应。论文作者描述了一个包括4个组成反应以及传质效果的反应器模型。H：02的空一时 收率和反应物转化率是在不同催化剂加量、温度、压力、02／Hz体积比和流速条件下测定的。通过 根据模型预测的反应器性能与实验数据对比，模型获得证实。该模型除为反应器设计提供一个工具 10 外，还证实了有关直接合成反应机