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聚丙烯的发光机制探讨舟 戚嵘嵘 庞文民 朱清仁 周贵恩 (中国科学技术大学结构开放实验室，合肥，230026) 聚合物发光层材料制成了发光器件，也可在紫外光照射卜激发发光制成有利于 农作物生长的高分子模拟农用膜，因而聚合物发光材料 有着广泛的应用前景。聚丙烯的在紫外光照射下能发荧 光的现象，虽已被一些研究者注意到，但由于对其发光 机理还不是很清楚，其发光强度变化很大，人们对其发 光还难于控制，因而在当时对其发光的潜在应用没有引 起』。泛的重视。该类聚合物象聚丙烯和聚乙烯都是塑 料工业中产量最大的原材料之一，制备工艺简单，机械 性能好，成本低，如能利用其发光性能更具实际意义。 弄清发光机理不仅可以直接利用其光致发光特性，也可 以将其中的发光种提取，掺到其他材料中得到新型发光 材料，而且也可以通过改性使其成为电致发光材料制成 发光器件等。 图1是等规聚丙烯(由”c核磁谱测得等规度为93％) 膜抽提前后以及抽提液中提取的抽取物的紫外荧光光谱， 200300300‘100 Ⅵ恻m曲(mO 从图中可以看出，三个样品的峰位相同，表明其能级跃 ～1“¨rⅢ■mHhⅫm 迁是相同的。图1(1)为样品的激发光 a)∞_∞■n∞一‘Pm -u--●■dht--■■dI∞‘-^-E嘲 谱，它们存在两个激发极大峰位232nm 和290nm，其中最大峰位在232nm处， 用该波长激发得到图1(2)中所示的发 射光谱，可以观察到在332和343nm处 有两个尖锐的发光峰，表明它们的发光是 能级发光。但是三个样品的峰强却相差 很大，即表明它们的发光强度相差较大， 未抽提的IPP膜比抽提后的样品发光强 度要强得多(见图l(a)，(c))。由此可以想 ∞(。) 到，抽提使得样品中可能被抽去了一些 开g2廿e x．恻a帕d她e血倒∞ 能够发光的物质。因而，我们将抽提液浓 缩，萃取除去溶剂后，得到抽提物，该物 质是一些牯弹性的固体。从抽提物的紫外荧光光谱(如图1(b))可以发现，抽提物的发 光强度与未抽提前IPP膜的强度相近，说明抽提物是主要的发光体。 为了确证抽提物的组成，同时对其进行了表征。 图2是抽提物质的x．ray衍射 b．9【I 曲线，它呈现出一个非晶漫散射峰，与 通常聚丙烯的x射线衍射曲线比较，漫 散射峰属于非晶聚丙烯。该物能溶于己 烷，表明其分子量较低。 从抽提物的核磁共振”c谱可以看 出(如图3)，该物质主要是无规聚丙 80 70 60 50 40 30 20 10 ppm 烯。同时，还出现27．76—29．82ppm峰[归属 为(CH：k(n2)1，这表明有乙烯基存在，说明 NMR offheexlracljoⅡ F培，3“C spec打um