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流变学前三章.ppt
3.1.1 拉伸或单轴压缩(Extension and uniaxial expansion) 拉伸实验中,材料在受拉应力?作用下产生长度方向的应变?,根据虎克定律: ?=E? E表示材料的刚性。E越大,产生相同的应变?需要的应力?越大,即材料不易变形,刚性高 E为常数,称为杨氏模量(Young’s modulus),或拉伸弹性模量(Tensile elastic modulus),拉伸模量 D=1/E ?=D? E的倒数D称为拉伸柔量(Tension compliance),D越大表示材料越易变形,刚性低。 ?=?/? 泊松比(Poisson ratio)由材料性质决定的 在各向同性压缩实验中,材料的应变应为其体积的变化分数△V/V。所加应力用压力 P来表示,则 3.1.2 各向同性压缩(isotropic compression) P=-K△V/V0 K为弹性常数,称为体积模量(Bulk modulus) B=1/K △V/V0=-BP B为体积柔量(Bulk compliance) 由于△V/V=3?,故P=-3K? 3.1.3 简单剪切实验 (Simple shear) ?=G? G为弹性常数,称为剪切模量(Shear modulus) J=1/G ?=J? J称为剪切柔量 (Shear compliance) 3.2 线性弹性变形的特点 (1)变形小 (2)变形无时间依赖性 (3)变形在外力移除后完全回复 (4)无能量损失(线性弹性称为能弹性 ) (5)应力与应变成线性关系?=E? 涉及聚合物分子中化学键的拉伸、键角变化和键旋转,不涉及链段的运动或整个分子链的位移 后面讲到的非线性弹性为熵弹性 图3.1线性弹性变形 3.3 弹性常数之间的关系 E,G,K和?弹性常数不是相互独立的,而是相互有一定的关系。因此表征一个材料的线性弹性只需其中两个就足够 一种常见的关系: ?=0.5或材料不可压缩时, E=3G E杨氏模量 K体积模量 G剪切模量 ?=?/? 泊松比 表3.1 四个弹性常数之间的关系 3.4 聚合物的弹性模量 表3.1 金属及合金的弹性常数 表3.2 拉伸弹性模量(105lbf/in2) 3.4.1弹性模量谱 聚合物与其他材料相比,其很明显的特点是它们的弹性模量范围很宽(在室温时),因此用途广泛 图3.2 弹性模量谱 玻璃态高聚物的弹性模量为103~105数量级,如: 酚醛塑料:E=104MPa 密胺塑料:E=1.4×105MPa 聚氯乙烯(硬质):E=4.9×103MPa 橡胶和弹性体的模量为0.1~1MPa,比玻璃态聚合物 低3~4个数量级。 3.4.2聚合物弹性模量与温度的关系 温度对体积模量的影响较小,低于玻璃化温度和高于玻璃化温度的K相差仅两倍左右,在同一数量级上。拉伸和剪切模量的温度依赖性则很大 图3.3 无定形线形聚合物的拉伸模量与温度的关系 图3.4 交联聚合物(橡胶)的拉伸模量与温度的关系 分子链热运动加强,回缩力逐渐变大,弹性形变能力变小,表现为弹性模量随温度升高而增大 图3.5 结晶性线形聚合物的拉伸模量与温度的关系 其形状与无定型聚合物类似,其区别是坪台区较宽,且坪台处的模量较高 微晶的存在起到交联的作用 3.4.3 模量的分子量依赖性 分子量对模量的影响主要在高弹态和粘流态。分子量越高,橡胶坪台区越宽,但坪台区的模量数量级不因分子量增大而变化,玻璃化温度也保持不变 图3.6 无定型线形聚合物的拉伸模量与分子量的关系(ABC) 低温时粘弹性主要决定于大分子链的小链段的运动,而与大分子链本身的尺寸基本上无关。在高温时的粘弹性则涉及到较大链段的复杂运动,以解开缠绕并最后大分子链间相互滑移 ,所以分子量对拉伸模量的影响主要在高弹态和粘流态 3.4.4 交联度对拉伸模量的影响 图3.7 交联聚合物(橡胶)的拉伸模量与交联度的关系 随着交联度上升,橡胶坪台模量上升,交联度上升至形成网状结构时,E几乎保持不变直到超过分解温度时发生分解。同时玻璃化温度也随交联度提高而上升,而且玻璃化转变区加宽(Tg升高) * * 高分子流变学 纺织与材料学院 主要内容 第一章 绪论(1) 第二章 流变学的基本概念(2) 第三章 线性弹性(3) 第四章 线性粘性(4-5) 第五章 非线性弹性(6) 第六章 非线性粘性(7-10) 第七章 线性粘弹性 (聚合物的流动变形)(11-14) 第八章 聚合物的流变断裂与强度(15)
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