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第三章 化学势 多组分系统 §3.1 偏摩尔量 或：在等温等压下，在(有限量)体系中加dni后，体系容量性质改变了dX，dX与dni的比值就是Xi(由于只加入dni，所以实际上体系的浓度没有改变)。 注意： (1)只有容量性质有偏摩尔量； (2)必须是等温等压条件； (3)偏摩尔量本身是强度性质(两个容量性质之比)； (4)偏摩尔量除了与T, p有关外，还与浓度有关； (5)单组分系统Xi =Xm(如: Vi =Vm , Gi =Gm) §3.2 化学势 2.化学势在多相平衡中的应用 现在有一系统: 推广到任意两相： 3.化学势在化学平衡中的应用 推广到任意化学反应：定温定压 , W’=0时 第三章 化学势 返回目录 退出 * 稀溶液中物质? 依数性 非理想多组分系 理想液态混合物 化学势 偏摩尔量 气体物质? 溶 液 混合物 气态溶液 固态溶液 液态溶液 电解质溶液 非电解质溶液 溶剂和溶质 气态混合物 固态混合物 液态混合物 溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律。 广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的系统称为溶液。 多组分单相系统由两种或两种以上物质以分子大小的粒子均匀混合组成。按处理方法不同，又可将它们区分为混合物与溶液。 多组分单相系统由两种或两种以上物质以分子大小的粒子均匀混合组成。按处理方法不同，又可将它们区分为混合物与溶液。对溶液，将组分区分为溶剂和溶质，对溶质与溶剂用不同标准态研究；对混合物中任意组分均选用同样的标准态加以研究。 混合物可有气态混合物、液态混合物及固态混合物，本章中，混合物指液态混合物。溶液也可有气态、液态及固态溶液，本章中，溶液指液态溶液。 按溶质的导电性能，溶液可分成电解质溶液和非电解质溶液，本章只讨论非电解质溶液。 多种物质在一相中存在， 单相多组分系统 多种物质在几相中存在， 多相多组分系统 2. 偏摩尔量的定义 3. 偏摩尔量的集合公式 1.偏摩尔量概念的提出 例如不同浓度的乙醇水溶液 浓度(w/w) V水/cm3 V乙醇/cm3 V总/cm3 44.1% 100 100 192 从上例可看出, 对于乙醇水溶液, 除了指定T, p外，还须指定溶液的组成，才能确定系统的状态。 显然V总? nAVm,A + nBVm,B 除质量外，系统的其他容量性质也存在类似情况，如：U、H、S、A、G等。 产生这种现象的原因在于 A 与 B 的分子结构、大小不同，及分子之间的相互作用不同，使 A 与 B在混合时，对体积的贡献与其在纯态不同。 1.偏摩尔量概念的提出 在多组分系统中，系统的某种容量性质不等于各个纯组分这种性质之和。 经验得： 对于纯物质单相系统： 状态= f (I1, I2, n) 对于纯物质的单相密闭系统：状态= f (I1, I2) 对于s种物质组成的单相系统： 状态= f (I1, I2, n1, n2, n3…ns ) 式中I1 , I2 为系统的任意两状态性质， 通常取：T , P 经验得： 对于纯物质的单相密闭系统：状态= f (I1, I2) 对于k种物质组成的单相系统： 状态= f (I1, I2, n1, n2, n3…nk ) 式中I1 , I2 为系统的任意两状态性质， 通常取：T , P ,V，U, H, S, A, G等。 2. 偏摩尔量的定义 在由组分 1,2,3… k形成的多组分系统中,任一容量性质 X 是T, p , n1 , n2 , n3 , … nk 的函数，即： 求全微分，有： 注：以上公式标号与“物理化学（第四版）一致） 其全微分表达式为 表示当压力与各组分的物质的量均不变时，广度量 X 随温度的变化率； 表示当温度与各组分的物质的量均不变时，广度量 X 随压力的变化率； 表示当温度、压力 与除 i以外各组分的物质的量均不变时，容量性质 X 随 i 物质的量的变化率。 偏摩尔量的定义 在定温定压的条件下： Xi被称为组分 i 的偏摩尔量。 物理意义: 在等温等压下，在大量的系统中，除了i组分以外，保持其它组分的量不变(即nj不变，j代表除i以外的其它组分)，加入一摩尔i时所引起的体系容量性质X的改变。 或：在等温等压下，体系容量性质X随着组分i的量的变化率就是Xi 3. 偏摩尔量的集合公式 在一定温度、