新型改性聚丙烯酰胺灌浆材料的制备与性能研究.pdf

新型改性聚丙烯酰胺灌浆材料的制备和性能研究 张亚峰1’2 宋平安3 宾斌Ⅵ邝健政1’3 (1 中国科学院广州化学灌策工程有限公司； 2广东省化学灌浆工程技术研究开发中心： 3 中国科学院广州化学所广东广州510650) 摘要 首先以硫醇为链转移荆利用自由基聚合合成了超低分子量的部分水解的聚丙烯酰胺；其次利 用合成的聚丙烯酰胺与甲基丙烯酸缩水甘油酯进行开环反应从而制备改性聚丙烯酰胺．并用lH— NMR对改性聚丙烯酰胺进行了表征；然后使用水溶性氧化还原体系，再添加其他试卉畸，制备了一种新 型无毒水溶性聚丙烯酰胺灌浆材料；最后与丙凝浆材的性能进行了比较。研究表明。该改性的聚丙烯 酰胺灌浆材料是一种性能优异的环保灌浆材料。 蔗键礴 聚丙烯酰胺 甲基丙烯酸缩水甘油酯 高分子化学灌浆材料是工程建设中的一项新技术，它是把由单体或低聚物等组成 的浆液灌入工程所需的处理的部位，经聚合、交联等化学反应生成不溶不熔的体形高 聚物，使被处理的部位胶结、增强和加固并形成整体，从而达到防渗、堵漏和加固的 目的。丙烯酰胺(丙凝)灌浆材料，以丙烯酰胺为主剂的有机高分子化学灌浆材料，它 具有优异的渗透性能、固结性能、防渗性能和凝胶时间可调性等优点，但丙烯酰胺单 体已经被许多实验证明是一种致癌物质，所以丙凝在国外早已禁止使用。 尽管丙烯酰胺单体有毒，但是丙烯酰胺聚合后的聚丙烯酰胺能被人体吸收后很快 被代谢出来而没有毒性。所以很多人通过在水解聚丙烯酰胺水溶液中加入无机(如铬和 锆等金属离子)或者有机交联剂(如甲醛、苯酚和氨基树脂等)来调配成油田堵水剂和调 剖剂，但这些交联剂也都有一定的毒性，同时丙凝灌浆材料失去了凝胶时间可调的优 点，本研究利用甲基丙烯酸缩水甘油酯化学改性部分水解聚丙烯酰胺使其侧基上引入 可聚合的双键，它只需要加入水溶性引发体系，即可以形成不溶且富有弹性的水凝胶， 从而达到防渗堵漏的目的。这种改性聚丙烯酰胺基本保持了丙凝灌浆材料的优点，同 时克服了丙凝有毒的缺点。 1实验部分 1．1实验原料 丙烯酰胺(AM)：工业级；甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)：化学纯，从广州双键贸 易有限公司购买；对苯醌：分析纯，常州新华活性材料研究所生产；超细水泥：工业 品，广州番禺超特建材厂；无水乙醇：分析纯，天津市永大化学试剂厂生产；十二烷 作者简介：张亚峰(1973一)．男，汉族，陕西户县人，副研究员。现在中国科学院广州化学灌浆工程 有限公司工作，主要从事新型灌浆材料的研究与开发。 72 析纯，广州化学试剂厂生产。 1．2超低分子量聚丙烯酰胺的合成 将一定量的丙烯酰胺单体与蒸馏水配成质量浓度为20％的水溶液，连同一定量的 硫醇和氢氧化钠加入到装有搅拌器、球形冷凝管和温度计的四口烧瓶中，边搅拌边升 温，当温度升至70℃，加入一定量的过硫酸钾，聚合反应立刻开始；当聚合2h后，把 温度升高到85cc左右，再聚合2h，停止反应。再把热的聚合反应液倒人盛有冷乙醇 (乙醇与反应液体积比为2)，聚丙烯酰胺即被沉淀出来，然后抽滤并用无水乙醇洗涤 三次，在60℃下真空干燥至恒重以备下步反应使用。 1．3改性聚丙烯酰胺的制备 先将上步合成的聚丙烯酰胺、蒸馏水、十二烷基磺酸钠、对苯醌加入到装有搅拌 器、球形冷凝管和温度计的四口烧瓶中，边搅拌边升温，当温度升至(70±2)℃，加入 对甲苯磺酸，同时滴加GMA，保持温度在70—75℃之间，0．5—1．oh滴完，滴加完毕 后，升温至80～85℃，再继续反应15～20h，停止反应，反应液冷却至室温即得改性聚 丙烯酰胺溶液。 1．4改性聚丙烯酰胺灌浆材料的配制 水溶性改性聚丙烯酰胺灌浆材料按表l所示比例进行配制。 表l 浆液各组分及配比 原料名称 作用 原料配比(质量分数) 改性聚丙烯酰胺 主剂 100 水 溶剂 400～1400 过硫酸钾 引发剂 3．0～5．0