第19卷第3期2007年8月宁德师专学报(自然科学版).pdfVIP

第19卷第3期 宁德师专学报(自然科学版) V01．19 No．3 2007年8月 JournalofNingdeTeachersCollege(NaturalScience) Aug．2007 在活化能教学中应明确的几个问题 张 帆 (宁德职业技术学院，福建 福安 355000) 摘要 ：针对活化能教学中，学生容易混淆的问题 ，介绍活化能概念和不同的反应速率理论对活化能的物理 意义的诠释，以及活化能与阙能、势垒及零点活化能等物理量的联系和区别． 关键词：活化能；阙能；势垒；零点活化能． 中图分类号：G718．5 文献标识码 ：A 文章编号：1O04—2911(2007)O3—0267—05 化学反应活化能是化学动力学中一个十分重要的概念．关于活化能的定义不同的书刊有不同的提 法，如：反应物分子变成活化分子所需要的能量；具有平均能量的反应物分子变成活化分子所需要的能 量；活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量的差值等．对此虽有不少学者著文介绍和讨论 ，但初 学者仍不免有难以区分之感．为了使学生掌握活化能概念 ，教师在教学中应明确以下几个问题 ：(1)什 么是活化能、实验活化能和表观活化能；(2)不同的化学反应速率理论怎样阐述活化能的物理意义；(3) 不同的化学反应速率理论中与活化能相似的物理量如阈能、势能垒和零点活化能等与活化能有何联系 和区别，本文针对以上三个间题l作些阐述． 1 活化能、实验活化能和表观活化能 1889年，瑞典化学家阿仑尼乌斯在大量实验的基础上，归纳出反应速率常数与温度关系的经验公 式，称为阿仑尼乌斯方程，即式(1)和式(2)． (21)=Aexp(一 ) (1) ■ J ： R 冬 (2) n』 阿仑尼乌斯认为，反应体系中存在着 “活化分子”，它与一般分子呈平衡．尽管 “活化分子”所占的比 例在一般温度下都是极其微小的，但反应速率却只与 “活化分子”的浓度成比例，而由一般分子转变为 “活化分子”时所需要的能量即为活化能．式(1)和式(2)中的E 即活化能，也称阿仑尼乌斯活化能．由 于活化能是通过实验测定出来的，因而也称为实验活化能．对于基元反应 ， 有较明确的物理意义．对 于复杂反应而言，如果得到有明确级数的总反应速率方程，则总反应的活化能是各基元反应活化能的代 数和，这时E 称为总反应的表观活化能．阿仑尼乌斯对活化能的解释虽然不很确切，但活化能有能垒的 含义是毋庸置疑的．此外，阿仑尼乌斯认为活化能与温度无关，这一点并不准确．实验数据表明，仅在较 窄的温度范围内， 才能被认为与温度无关． 2 不同的反应速率理论对活化能的物理意义的诠释 自从阿仑尼乌斯经验公式提出以后，先后出现了几种不同的理论模型来解释反应速率与温度的关 系，这些理论自然要对化学反应活化能的物理意义加以诠释． 2．1 活化能的托尔曼统计诠释 1920年托尔曼(R ·C ·Tolman)用统计方法处理单分子、双分子的化学反应速率与温度的关系，提 出了基元反应活化能的统计诠释．对于单分子基元反应：A_+P，设反应物A有Ⅳ个分子，在分子可能到 收稿 日期：2007—04—10 作者简介：张 帆(1959一)，男，高级讲师，福建福安人，现从事高校化学教学及研究． · 268 · 宁德师专学报(自然科学版) 2007年8月 达的量子态i上有一定的分布，由统计平均值的意义，不难得出实验测得的一定温度下反应速率常数k (T)是各量子态反应速率常数 ki的平均值 ，即： !二