第三章 红外吸收光谱分析-2.pptVIP

基本振动的理论数 由3N个自由度除去平动及转动自由度后即为分子的振动自由度或分子的基本振动数目。 非线性分子 ：振动数目=3N—6 线性分子 ：振动数目=3N—5 第三章 红外吸收光谱分析 3.2 基本原理 3.2.4 影响吸收峰强度的因素 红外光谱法吸收峰强弱的划分等级 ε100 非常强峰 Vs 20ε100 强峰 s 10ε20 中强峰 m 1ε10 弱峰 w 影响峰强主要因素-1 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。 振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。 如果化学键两端原子的电负性相差越大，或分子对称性越差，伸缩振动时，其偶极矩的变化越大，产生的吸收峰也越强。 一般地，极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。 影响峰强主要因素 -2 振动能级的跃迁几率；跃迁几率越大其对应的峰强度也越大。 第三章 红外吸收光谱分析 3.3 基团频率和特征吸收峰 3.3.1 特征区和指纹区 基团频率和特征吸收峰 物质的红外光谱是其分子结构的反映，谱图中的吸收峰与分子中各基团的振动形式相对应。 多原子分子的红外光谱与其结构的关系，一般是通过实验手段获得。即通过比较大量已知化合物的红外光谱，从中总结出各种基团的吸收规律。 实验表明，组成分子的各种基团，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=O和C?C等，都有自己的特定的红外吸收区域，分子的其它部分对其吸收位置影响较小。 通常把这种能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为基团频率，其所在的位置一般又称为特征吸收峰。 特征区和指纹区 中红外光谱区可分成4000 cm-1 ~1300cm-1和1300 cm-1 ~ 600 cm-1两个区域。 最有分析价值的基团频率在4000 cm-1 ~ 1300 cm-1 之间，这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。 在1300 cm-1 ~600 cm-1 区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。 红外光谱信息区 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000 ? 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2)2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 (4)1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩， X—H变形振动区 特征区1: X-H伸缩振动区 4000 ~2500 cm-1 X-H伸缩振动区，X可以是O、N、C或S等原子。 O-H基的伸缩振动出现在3650 ~3200 cm-1 范围内，它可以作为判断有无醇类、酚类和有机酸类的重要依据。 O—H（3700—3200 cm-1） COO—H（3600—2500 cm-1） N—H（3500—3300 cm-1） C≡C—H出现在3300 cm-1附近 =C—H出现在3010 cm-1附近 一般若3000 cm-1以上有C—H吸收峰，可以预料化合物是不饱和的。若在3000 cm-1，为饱和C—H，如C—H。 特征区1: X-H伸缩振动区 1) X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定 醇、酚、酸 当醇和酚溶于非极性溶剂（如CCl4），浓度低于0.01mol. dm-3时，在3650 ~3580 cm-1 处出现游离O-H基的伸缩振动吸收，峰形尖锐，且没有其它吸收峰干扰，易于识别。 当试样浓度增加时，羟基化合物产生缔合现象，O-H基的伸缩振动吸收峰向低波数方向位移，在3400 ~3200 cm-1 出现一个宽而强的吸收峰。 注意区分 —NH伸缩振动：胺和酰胺的N-H伸缩振动也出现在3500~3100 cm-1 ，因此，可能会对O-H伸缩振动有干扰。 3500 ? 3100 cm-1 饱和的C-H伸缩振动出现在3000 cm-1以下，约3000~2800 cm-1 ，取代基对它们影响很小 （2）饱和碳原子上的—C—H