sect;5.1 概述.ppt

§5.2 配合物的稳定性 §5.1 概述 二、乙二胺四乙酸的性质—EDTA 二.累积稳定常数 例1 计算pH=5时，EDTA的?Y(H)值 (已知lgβ1～lgβ6为10.34，16.58，19.33，21.40，23.0，23.9) ②干扰离子副反应(共存离子效应)αY（N） 复习： M的副反应系数?M ?M的定义：未与Y配位的金属离子M各种存在型体的总浓度[M′]是游离态浓度[M]的多少倍。 ①羟基配位效应 定义：参与羟基配位效应平衡体系的M各种存在形体的总浓度与游离态浓度[M]的比值。 定义：参与辅助配位效应平衡体系的M各种存在形体的总浓度与游离态浓度[M]的比值。 小结： 例2 计算[NH3]=0.1mol/L lg?Zn(NH3)=?已知锌氨配合物的lgβ1～lgβ4为2.27，4.61，7.01，9.06 例4 计算pH=10，cNH3=0.1mol/L时的lg?Zn已知：?Zn(OH)=10-2.4 在较高的酸度下，生成酸式配合物MHY 在较低酸度下，生成碱式配合物M(OH)Y 只考虑酸效应的条件稳定常数： lgKMY? = lgKMY - lgαY（H） 例5：计算pH=2.0和pH=5.0时的条件稳定常数 lgK′ZnY 。 例6：计算pH = 10、c(NH3) = 0.1 mol·dm-3 时 的 lgK ＇ZnY 。 pH=12.0时，以c=0.010mol/L EDTA滴定V0=20.00mL c0=0.010mol/L Ca2+。 讨论pCa的变化？ 加入EDTA的V=19.98mL， [Ca2+]=0.010×(20.00-19.98)/(20.00+19.98)=5.0×10-6 pCa=-lg[Ca2+]=5.30 pH=12.0时，0.010mol/L EDTA滴定0.010mol/L Ca2+的滴定曲线。 1、指示剂的作用原理 铬黑T（EBT） M + In = MIn ↓H+ HIn H2In 例7 计算pH=10.0 时，用EBT作指示 剂滴定Mg2+ 计算pMgt=？ αIn(H)=1+10-10.0+11.6+10-20.0+17.9=101.6 pMgt=lgKMgIn?=lgKMgIn-lgαIn(H) =7.0-1.6=5.4 指示剂的选择: 3、常用的指示剂 例在PH=10, 以CaCO3为基准标定EDTA,以EBT为指示剂，需加少量的ＭｇＹ 4、间接指示剂——改善指示剂的性能 ★林邦（Ringbom）公式 ?pMg=5.4-5.1=0.3 1.单一离子配位滴定的适宜酸度范围 （1）最高酸度—pHmin 当要求TE≤±0.1%， ?pM′=±0.2，lg(cM等KMY′)≥6 若只考虑酸效应影响： lgKMY′=lgKMY-lgαY(H) lg(cM等KMY′)=lgcM等+lgKMY′ =lgcM等+lgKMY-lgαY(H)≥6 ∴lgαY(H)≤lgKMY + lgcM等-6 已知KMY、cM等可计算得准确滴定M时所允许的最大lgαY(H)， 即最高酸度。 最高酸度对应pH最小， ∴lgαY(H)=lgKMY+lgcM等-6时，对应的pH 即为M被滴定时允许的最高酸度= pHmin 。 （2）最低酸度（水解酸度）—pHmax 溶液的酸度过低，M发生水解，甚至生成沉淀，影响M的准确滴定。 (2)最低酸度pHmax： §5.4 混合离子的滴定 pHmin： lgαY(H)=lgKNY+lgcN等-6 例13：某含Fe3+和Al3+的溶液（浓度均为0.020mol/L）能否用同浓度的EDTA准确滴定Fe3+，并求滴定的酸度范围。 1、配位掩蔽法 掩蔽剂的选择 §5.5 配位滴定方式及其应用 3、置换滴定法 当配合物不够稳定，不能直接滴定时 （1）置换出金属离子： 例如:Ag+的测定 4 间接滴定法 待测离子与EDTA不配位或生成配合物不稳定。 例如：Na+、K+、SO42-、PO43-、CN-。 间接滴定手续较繁， 引入误差的机会也较多， 故不是一种理想的方法。 二、EDTA标准溶液的配制与标定 Add your company slogan 例 （补）以二甲酚橙为指示剂 欲用0.02000mol/L EDTA标准溶液连续滴定混合液中的Bi3+和Pb2+（浓度均0.020mo/l）， 试问(1)有无可能进行？ (2)如能进行，计算适宜酸度范围内？ （3）NA n应无色或浅色 （1）配位能力KNA KNY以 降低[N