纳米粒子的粒度对化学反应的影响·.pdfVIP

第 26 卷第 2 期 山　西 　化 　工 Vol. 26 　No. 2 2006 年 4 月 SHANXI CHEMICAL INDUSTR Y Apr. 2006 　 化学研究 纳米粒子的粒度对化学反应的影响 薛永强 , 　赵 　红 , 　杜建平 , 　王志忠 (太原理工大学化学化工学院 ,山西 　太原 　030024) 摘要 :综述了多相反应体系中纳米反应物的粒度对化学反应热力学和动力学的影响规律 ,预测了 纳米粒子作为反应物在化学领域中的应用前景和发展趋势 。目前的研究结果表明:多相反应体系 中的反应物粒径对化学反应的热力学性质 、平衡常数 、电动势 、反应速率和表观活化能均有明显的 影响 ;随着反应物粒度的减小 ,反应的平衡常数增大 ,表观活化能降低 ,反应速率加快 ;对于分散电 池 ,其电动势随着反应物电极分散度的增大而增大 。 关键词 :纳米粒子 ;多相反应 ;热力学 ;动力学 ;平衡常数 ;分散电池 ; 电动势 中图分类号 :O64 　　文献标识码 :A 　　文章编号 (2006) 及到的许多反应均属于纳米粒子的化学反应 ,因此 , 引　言 研究纳米粒子化学反应的规律具有重要的理论价值 纳米粒子又称超细微粒 , 是指尺寸在 1 nm～ 和应用前景 。 100 nm 的固体颗粒 。而本文所指的是广义纳米粒 纳米粒子对其热力学性质 、光化学性质 、相平衡 子 ,包括具有纳米尺度的固体小颗粒 、小液滴或小气 和化学反应均有明显的影响 。本文主要综述纳米粒 泡 。纳米反应体系是至少含有一种广义纳米粒子反 子作为反应物对化学反应的影响规律 。 应物的高分散多相体系 。 1 　粒径对化学反应热力学的影响 物质由于超细化后产生强烈的表面效应 、体积 效应 、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等[1～7 ] , 早在 1991 年 ,作者[12 ] 就提出了反应物粒度对 致使纳米粒子具有与块状物质不同的奇特的物理性 多相反应的热力学性质有影响 。分解温度是一个重 质[1～5 ]和化学性质[8～11 ] 。因此 ,近十年来 ,纳米微 要的热力学性质 ,反应物粒度对分解温度有明显的 粒制备技术的开发与应用研究已成为世界各国高科 影响 。1999 年 ,岳林海等[13 ] 研究了纳米级粒径超 技竞争的热点之一 。 细碳酸钙的分解 ,通过平均粒径为 40 nm 的纳米级 目前 ,研究最多的是纳米微粒的制备及其在材 μ μ 碳酸钙与粒径为 5 m ～20 m 的参比样品的比较 料领域中的应用 ,而在化学领域中 ,纳米粒子主要用 发现 ,纳米级粒径超细碳酸钙的起始分解温度比普 于研制催化剂 ,而对于纳米粒子作为反应物参与的 通碳酸钙的低 。在其他文献的报道[14～17 ] 中也发现 反应则研究得较少 。经典的化学热力学和动力学理 有类似的现象 。理论研究方面 ,1997 年作者在反应 ( ) 论不涉及反应物表面 界面 , 因而不能解决纳米微 体系的吉布斯函数中引入了表面积变量 ,导出了高 粒反应物参与化学反应的问题 。然而 ,各个领域涉