甲醇气相羰基化Ni-La%2fAC催化剂失活行为.pdfVIP

232 2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 甲醇气相羰基化Ni-La／AC催化剂的失活行为 姚素玲1’2一，杨彩虹1，谭猗生1，韩怡卓‘ (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001； 2．太原理工大学矿业工程学院，山西太原030024； 3．中国科学院研究生院，北京100039) 甲醇气相羰基化是发展甲醇下游产品的重要途径之一j镍基催化剂以其高活性、对羰基化产物的选择 性高以及价廉易得等特点成为甲醇气相羰基化反应的重要的催化体系之一。对于Ni／AC催化剂而言，引入 某些金属助剂(如Sn、Pb、Ce等)在提高催化剂的活性、选择性和稳定性、防止催化剂积碳、延长催化 剂使用寿命等方面有着十分重要的作用【l。】。Liu【4】等研究了常压甲醇气相羰基化反应过程中．Sn对Ni／AC 等在催化剂上分别添加Pd、Mo、La等都使催化剂活性得到不同程度的提高。而有关双组分催化剂在甲醇 气相羰基化反应过程中的稳定性以及失活行为的文献尚不多见。我们在以前研究Ni／AC催化剂失活机理pJ 的基础上，重点研究了Ni．La／AC双金属催化剂在甲醇气相羰基化反应过程中的结构变化，以期对其失活 行为有更深入的认识，改善镍基催化剂体系的性能，进而为其工业化提供理论依据。 1实验部分 1．1催化剂制备 rain后，采用等体积浸渍法把一定浓 La(N03)2·6H20(均为分析纯)为前躯体，将活性炭(AC)抽真空30 oC下烘干 h，然后在80oC下干燥6h，最后在120 度的硝酸镍、硝酸镧混合溶液注入AC载体中浸渍24 oC还原活化3h，在N2保护下 12h，即得所需催化剂。本论文中催化剂“反应前”系指在H2气氛下于400 降至常温的样品；“反应后”系指在评价条件下反应后在N2保护下降至常温的样品。本论文中“催化剂活 性”用甲醇转化率和羰基化产物的收率表示。 1．2催化剂评价 mm热电偶测温管) 催化剂活性评价在加压连续固定床反应器(内径中17mm，长450mm，内置外径4 oC还原3h， ml(2．31 ml。反应前催化剂先在纯H2中于400 上进行。催化剂用量为5 g)，用瓷环稀释至20 然后将催化剂床层温度降至所需反应温度。CH30H和CH3I的混合液计量后由微量泵送入反应预热区；CO 流量由质量流量计控制，与甲醇充分混合后进入反应器。反应进行2h后开始取样。气体产物由两台气相 分析，FID检测器检测，最后通过CH4关联法定量。尾气经湿式气体流量计计量后放空；液体产物间歇放 出，以乙醇内标定量分析，FID检测器检测。本论文中的转化率等指标定义如下： 100％ 转化率=(甲醇进料摩尔数一甲醇出料摩尔数)／甲醇进料摩尔数X 选择性=(产物总摩尔数X产物分子中甲基摩尔数)／反应消耗甲醇摩尔数×100％ 羰基化产物的收率=(乙酸甲酯选择性／2+乙酸选择性)X转化率×100％ 1．3催化剂表征 催化剂的比表面积、孔径及孔分布采用ASAP2000型自动物理吸附仪测定。 Ka靶辐射，管电压40kV，电流100 XRD实验在日本理学D／max-2500型射线多晶衍射仪上进行。Cu mA。