共焦显微拉曼技术在印章形成时间方面及应用.pdfVIP

——504—— 2011司法鉴定理论与实践研讨啕量岔文j■ 共焦显微拉曼技术在印章形成时问方面的应用 籍康1赵杰2 (1．南京师范大学分析中心江苏省光电技术重点实验室，江苏南京210097； 2．南京师范大学法学院，江苏南京210097) 【摘要1利用共焦显微拉曼光谱技术，以红外激光785nm作激发光源，对几种不同品牌的印泥、印油分别做了辟多的拉曼 光谱图，建立了形成时间的数据库。结果表明：印泥、印油含酯类物质成分，在拉曼光谱上都存在有1235cm．1特征峰； 此外，不同品牌印泥、印油的拉曼光谱都有各自的特征峰，同一种类的印泥、印油其拉曼光谱在峰位上是相同的，但随 时间的不同其特征峰的变化是存在规律的。共焦显微拉曼技术在印章形成时间方面的应用，提供了一种快速、便捷、准 确、无损检测的方法。 [关键词】拉曼光谱；印迹；无损检测；印章：形成时间 近年来随着经济犯罪和民事纠纷案件的日益增多，如何快速、准确、无损地鉴定合同、票据、文件中印 章的真伪以及如何判定印章加盖的时问已成为公安，司法鉴定部门工作者研究的一项重要课题。曾有文献报 道过用荧光光谱法11-31红外及红外导数光谱法141以及高效液相色谱法151对印泥印油的检测，但这些方法对样 品进行了全面或部分地破坏，无法满足物证需要的无损性要求，有的检测不够灵敏。显微aaman光谱仪[61能 快速地、灵敏地和无损地检测那些可作为法庭依据的物证样品。迄今为止，未曾有人系统地对市场上常用红 色印泥、印油进行过拉曼光谱测试。目前市场上的印泥、印油大部分采取合成树脂原料啊，主要用烃类、醇类、 植物油类、矿物油类和水等作溶剂，一般用分散剂、消泡剂、润湿剂、干燥剂、增稠剂、稳定剂、防滑剂等 作助剂。不同品牌不同种类印泥、印油含有不同的化学成分，体现在拉曼光谱上就是具有不同的拉曼特征峰位， 同一品牌的印泥、印油所有特征拉曼峰位都是相对固定的，但随形成时间的不同，其特征峰的强度呈现一定 的变化规律，因而可利用高灵敏度拉曼光谱对它们进行鉴别。 作者利用显微拉曼光谱技术，分别对市面上常用的十种红色印泥、印油进行了测试，以找出不同品牌的 印泥、印油特征的拉曼光谱峰。并对五种市场上常见品牌“工字牌”、“得力牌”、“亚信牌”、“文龙”、“COMIX” 印泥、印油时间样本做了四年多的跟踪测试，采集了大量的光谱数据，找出了这几品牌的时问样本拉曼光谱 的变化规律。由于篇幅有限在此只列举“得力牌”一种印泥的不同时问的拉曼光谱来说明问题，另外四种印泥、 印油一样具有相同的变化规律。其结果可用拉曼光谱法对印泥、印油的形成时间进行快速，准确、无损地鉴别。 1 实验部分 1．1样品 lO种不同品牌的印泥、印油均购于南京文具销售市场，见表1。 1．2样品制备 用牙签挑出1．10号样品的印油均匀地分别涂在10张干净的A4复印纸上并将该纸片用双面胶同定在载玻 片上。再把样品放置在通风处，2小时后用显微物镜聚焦于红色的印迹上，分别测试其拉曼光谱图。 1．3拉曼光谱测定条件 样品的拉曼光谱测试在法国JobinYvon公司LABRAMHRS00型激光共焦显微拉曼谱仪上完成。由 laser CCD进行信号接受和光电转换。由德国PILOT公司的Sachertechnik固体红外激光器作光源，激发波长 Forensic on andPracclce Symposium Theory ——505—— p 785nm，狭缝宽200 m，对每个品牌的红色印迹分别任意选取三个以上不同点(在显微镜下尽量选取红一点 的印迹)测试拉曼光谱，发现对同一品牌的印迹，其拉曼光谱重现性好。将每个样品分别扫描3次以上并累 cm～。 加平均后输出，范围为500～1700cm～，峰位误差小于+--2．5 表1不同品牌印泥、印油的检测样本 2结果与讨论 2．1 印泥、印油的拉曼光谱特征