KTA-2型常温脱砷剂在间歇式聚丙烯装置上及应用.pdfVIP

工业催化 294 INDUS，nUALCATAIjYSIS 2009年第17卷增刊 KTA一2型常温脱砷剂在间歇式聚丙烯 装置上的应用 张林生1，彭震宇2 (1．昆山市精细化工研究所有限公司，江苏昆山215337； 2．中油国际(广西)炼油有限公司，广西钦州535008) 摘要：分析了砷对丙烯聚合高效催化剂的影响，介绍了采用国产脱砷剂对液相丙烯进行常温精脱 砷的工艺。生产结果表明，在粗丙烯砷化氢含量不大于3000×10。9情况下，精丙烯砷化氢含量可 控制在30×10。9以下，使聚丙烯装置的产品质量和经济效益大为改善。 关键词：液体；丙烯；脱砷催化剂 国内液相小本体聚丙烯生产装置中绝大多数都 酸盐(Ⅲ价、V价)等形式存在。在石油烃中，砷除 是以炼油厂丙烯为原料，随着上游装置原料的变重， 了以上述化合物的形式存在外，还以多种与烃基形 丙烯中杂质含量也会升高。在聚丙烯生产过程中， 成有机金属化合物的形式存在。 原料丙烯中含有的微量As，一般以AsH，形式存在， 作为主催化剂的TiCl，，有Ot、p、^r和8晶体结 易使催化剂活性降低，甚至中毒失去活性，影响正常 构，其构型基本都是八面体，Ti原子位于八面体的 生产。 中心，周围有6个氯原子配位，八面体以面面结合， 中油国际(广西)炼油有限公司气分一聚丙烯 当这些晶格结构呈线状或层状延伸时，位于末端的 kt·8_1 联合装置由100kt·a一气体分馏装置、30 各棱边及端点上的Ti原子并非填满配位氯原子，而 000m3-h叫 聚丙烯装置、30kt·a“MTBE装置、2 是各空出一个或两个空轨道，只有这样整体结构中 循环水装置和800m3·h’1变压吸附制氮装置组 的Ti与Cl的原子比才是1：3。而在丙烯聚合过程 成，聚丙烯装置于2006年7月12日首次试车成功。 中，正是这些有空位的五配位Ti络合物能与烷基铝 聚丙烯(PP)装置以气体分馏装置分馏炼厂气所得 进行烷基与氯的交换，形成活性中心，使丙烯在Ti 的精丙烯为原料，采用间歇式液相本体(简称间歇 的正八面体络合物的空穴配位，然后进入Ti—C键， 式)聚合工艺生产聚丙烯均相树脂。在丙烯聚合过 使链延长，形成聚合物。从以上Ti的正八面体的氯 程中，原料丙烯中微量H：O、O：、COS、CO、C02和 空位是活性中心的观点出发，认为砷和硫这些电负 AsH，等导致聚合主催化剂中毒，使其活性大幅度降 性极强的元素，当其处于低化合价(即为H：S、AsH， 低，并影响产品质量。因此，在聚合反应前需对原料 和PH3)的包围时，能导致Ti催化剂永久失活。 进行精制，使杂质含量符合要求。 1．2脱砷剂 针对间歇式聚合工艺对原料中含砷量的要求， KTA一2型脱砷剂的化学组分为氧化铜一氧化 以及脱砷剂的性能，2006年7月，公司引进了昆山 市精细化工研究所有限公司生产的KTA一2型常温铝，是可在常温或低温(100℃以下)使用的新型脱