水环境化学1.pptVIP

3.3 水体中污染物的迁移和转化 主要内容 本节主要介绍污染物在水体中迁移和转化的基本作用方式。 3.4节是研究典型污染物（重金属、营养元素和难降解有机污染物等）在水体中的具体行为，可能涉及本节中介绍的多种迁移和转化方式。 3.3.1 碳酸平衡（教材80、88页） 水体中可能存在的碳酸组分： CO2、 H2CO3 、 HCO3-、 CO32- ，常把CO2和H2CO3 合并为 H2CO3*，实际上H2CO3 、 含量较低，主要是溶解性气体CO2。 （1）封闭体系 CO2在气液界面的平衡时间需要数日，若所考虑到的溶液反应在数小时之内完成，则视为封闭体系。封闭体系内的碳酸各组分总量守恒。 （2）开放体系 CO2在气相和液相之间达到平衡，当研究过程是长期的，例如一年期间的水质组成，则作为开放体系处理。开放体系内[H2CO3*]不变。在天然条件下，开放体系是实际存在的，而封闭体系是开放体系趋向平衡过程中的一个微小阶段。 3.3.2 天然水的碱度和酸度及缓冲能力（教材88页） 碱度（alkalinity）：接受质子的总物质的量，包括强碱、弱碱及强碱弱酸盐。 酸度 Acidity：给出质子的总物质的量，包括强酸、弱酸及强酸弱碱盐。 酸度和碱度的测量方法：酸碱滴定，双指示剂法。 例题 例1：某水体 pH=8.00,碱度=1.00×10-3 mol.L-1，计算该水体中各碱度成分的浓度。 例2：天然水pH=7.0,碱度为1.4 m mol.L-1, 为使pH=6.加入酸多少？  大多数天然水体的pH值在6-9之间，HCO3-占优势，是一个很好的缓冲体系，假如仅考虑碳酸体系控制水体pH值，在pH 8.3时（仅考虑碳酸的第一级离解）： 地面水的缓冲容量是有限的，当实测pH4.5或者10.8时，表明水体已经受到强酸和强碱的污染。 3.3.3 沉淀与溶解（教材90页+戴树桂教材） 涉及污染物：重金属污染物 涉及环境要素：水、碳酸组分、H2S 溶解和沉淀是污染物在环境中迁移的重要途径，一般金属化合物在水中的迁移能力可以直观的用溶解度来衡量：溶解度小者，迁移能力小；溶解度大者，迁移能力大。 一、金属氧化物和氢氧化物 在研究氧化物和氢氧化物的溶解度问题的时候，应该考虑这些固体与羟基金属离子配合物的平衡。 氧化物 说明 氧化物和氢氧化物具有两性特性，能与质子或者氢氧根离子反应，存在一个pH，在此pH值下溶解度最小。在碱性或者酸性更小的pH区域，溶解度都变得更大。 注意这里“溶解度”概念和基础化学有所区别。 在实际应用中，人们常常控制水体的pH，使其中的重金属离子生成氢氧化物沉淀，以除去废水中的重金属。 若要除去废水中两性金属离子，则必须严格控制其pH值。 如在pH＜5时，Cr3+以水合络离子形式存在；pH＞9时，则生成羟基络离子；只有在pH为8时，Cr3+最大限度地生成Cr(OH)3，水中Cr3+量最小。即去除污水中的Cr3+，应控制pH为8。 二、碳酸盐（封闭体系） 碳酸盐的沉淀-溶解应该同时考虑碳酸平衡。 封闭体系，CT守恒。只考虑固相和液相，把H2CO3*当作 不挥发酸处理。 CaCO3 = Ca2+ + CO32+ KSP = [Ca2+] [CO32-] = 10-8.23 封闭体系的特例——CaCO3在纯水中的溶解度与pH值的关系 体系中的溶质：Ca2+、H2CO3*、HCO3-、CO32-、H+ 和 OH- 根据电中性原则： [H+] + [Ca2+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] 求碳酸组分的分布系数的时候，能不能直接利用前面的碳酸平衡图和表？？ 碳酸盐（开放体系） 向纯水中加入CaCO3（s），将溶液暴露于含有CO2的气相中。 三、硫化物（略）四、水溶液中不同固相的稳定性（戴版教材） 体系在一定条件下只能以一种固-液平衡为主。 小结 水体中重金属离子与相应的阴离子生成硫化物、碳酸盐等难溶化合物，大大限制了重金属污染物在水体中的扩散范围，使重金属主要富集于排污口附近的底泥中，降低了重金属离子在水中的迁移能力，在某种程度上可以对水质起净化作用。 例如，北高加索一家铅锌冶炼厂的含铅废水经化学处理后排入河水中，排污口附近水中铅的含量为0.4～0.5 mg/L，而在下流500 m处铅的含量只有3～4μg/L。 3.3.4 配位作用 涉及污染物：重金属离子 涉及环境要素：OH-、Cl-、S2-等、有机物中的氨基、羧基和腐殖质。 Fe3+和Mn3+等优先与OH-结合形成配合离子或沉淀，S2-更易和重金属Hg2+、Ag+等结合。 重金属污染物大部分以配合物形态存在于水体，其迁移、转化及毒性均与配合作用密切相关