顺酐液相加氢镍基催化剂载体与活性组分的协同作用研究.docVIP

顺酐液相加氢镍基催化剂载体与活性组分的协同作用研究 【摘要】：顺酐可由煤焦化过程中的主要副产品——苯氧化制得,是世界上除苯酐和醋酐外的第三大酸酐原料。其加氢产物丁二酸酐、γ-丁内酯、1,4-丁二醇和四氢呋喃等是高附加值的基本有机化工原料,在石油加工、机械、军工、农药、纺织和合成革等领域有广泛的应用,市场前景广阔。我国是焦炭产量大国,同时也是焦化苯的生产大国。以焦化苯氧化制得的顺酐加氢制备下游高附加值精细化学品是延长煤炭产业链,实现煤炭资源循环与高效综合利用的有效途径。近年来,关于顺酐加氢的研究备受关注。本论文是在课题组前期工作基础上进行的。首先研究了不同表面性质氧化物(ZrO2,SiO2与Al2O3)负载Ni催化剂的顺酐液相加氢性能。研究发现,随载体表面性质的不同,载体与C=O存在不同的相互作用方式,这导致了催化剂表现出不同的加氢产物选择性。ZrO2与Nio的协同作用促进了C=O在Ni/ZrO2催化剂表面的加氢,使其表现出最高的γ-丁内酯选择性；而Al2O3与Nio的协同作用抑制了C=O在Ni/Al2O3催化剂表面的加氢,使其表现出最高的丁二酸酐选择性。通过进一步研究不同晶型ZrO2表面性质及其负载Ni催化剂的顺酐液相加氢性能,提出了ZrO2与Nio在顺酐加氢中的具体协同作用机理。为克服单一氧化物ZrO2比表面积小,晶型不稳定及机械强度差的缺点,本论文制备了ZrO2-SiO2复合氧