溶液的表面吸附.pptVIP

§7.3 溶液的表面吸附 Surface free energy表面Gibbs函数(自由能) 7.3.2 吉布斯Gibbs吸附等温式 习题:P352,7-7 7.3.4 表面活性物质分子在表面上定向 本小节完 备用 * 7.3.1溶液的表面张力γ 纯液体的表面张力γ在一定的T,P下有定值. 例如:水,25℃ ,γ=72.14?10-3N/m 各种物质对水的表面张力γ的影响 1 增加,无机盐等 2 降低,例如醇类 3在较低浓度时即显著降低----称为表面活性剂 由此可得： 考虑了表面功，热力学基本公式中应相应增加 dA一项，即： 表面活性剂:传统的硬酯酸钠,CH3(CH)16COONa 在水溶液中,自动在表面富集.因为可以降低整个体系的能量. 它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。 式中G2为溶质(用下标2)在表面层的吸附量,或者称为表面超额,也称为表面过剩量。 a2是溶质2的活度，dg/da2是在等温下，表面张力g 随溶质活度的变化率。 吉布斯吸附公式通常也表示为如下形式： 1.dg/dc20，增加溶质2的浓度使表面张力下降，G2为正值，是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 2.dg/dc20，增加溶质2的浓度使表面张力升高，G2为负值，是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 提示:可以从下式得到表面过剩量与浓度的关系, 然后,再将某个具体特定的浓度值代入. 根据实验，脂肪酸在水中的浓度达到一定数值后，它在表面层中的超额为一定值，与本体浓度无关，并且和它的碳氢链的长度也无关。 这时，表面吸附已达到饱和，脂肪酸分子合理的 排列是羧基向水，碳氢链向空气。 根据这种紧密排列的形式，可以计算每个分子所占的截面积,用S或者Am表示。 式中NA为阿伏加德罗常数，G2原来是表面超额，当达到饱和吸附时,G2可以作为单位表面上溶质的物质的量。 表面吸附已达到饱和时, 本小节完 式中G2为溶剂超量为零时溶质2在表面的超额。 *