超临界流体色谱及其应用研究进展.pdfVIP

ChineseTraditionalandHerbal 中草蔼 Drugs第38卷增刊2007年·295· 超临界流体色谱及其应用研究进展 成亮，孔德云 (上海医药工业研究院，上海200040) fluid 超临界流体色谱(supercritical chromatography，主要是在对GC、HPLC改装的基础上进行研究，对其基本理 SFC)又称高密度气相色谱法，是采用在临界温度及临界压 论以及性能等方面做了较多的工作，其中主要包括周良模等 力以上的流体作流动相的色谱方法。SFC方法是由Klesper设计的包括毛细管／微填充柱SFC[2]，使用计算机控制温度、 等于1962年首次建立，用二氯二氟甲烷和一氯二氟甲烷作 压力、密度及信号采集、处理的多功能SFC流程，而且配置 为流动相，成功分析了卟啉镍异构体。在后来很长一段时闻， 了在线或脱线联用的超临界萃取池，成功地髂决了SFC分 由于受到实验技术限制和商用SFC仪缺乏的影响，SFC发 流口堵塞的同题。周良模等口]还通过实验修正得到的保留值 展缓慢，直到1981年Novotny报道了用正戊烷作流动相，熔方程对较大密度下正烷烃在非极性柱上，超临界CO。中的 融石英毛细管柱分离不挥发溶质后，SFC才重新引起人们的 保留值变化规律进行定量描述。马熙中等“巧1对填充石英毛 重视。此后，随着高效细内径柱、样品注入、限流技术、检测技 细管的串连使用进行了研究，获得了很高的柱效和复杂组分 术的发展及基础理论研究的深入和应用范围的拓展，SFC的 的满意分离结果；并以CO。。为流动相，系统考察了超临界流 研究得以迅速发展。近年来，又报道了一种新发展的全面二 体色谱中热力学因素对操作参数的依赖关系。王福安等[73根 维毛细管超临界流体色谱方法n]。 据色谱热力学理论，推导出SFC中同系物的容量因子对数 由于气相色谱(GC)主要适用于沸点不太高、热稳定性与碳数，沸点间的直线方程，并根据不同温度下同系物的诸 好、相对分子质量小于400的物质，对热不稳定或难挥发的 直线存在共同交点，提出了交点方程。赵锁奇等[8]开发了一 物质不能很好的检测与分析，通常需要采取衍生化等一系列 种测定超临界COz中大分子溶质溶解度的方法。这一方法 fluidextrac— 前处理措施，高效液相色谱(HPLC)虽然能在常温下分离高将微型超临界流体萃取(midrosupercritical 沸点、热不稳定、大分子的样品，但由于其通常应用紫外检测 器，而很多有机化合物缺乏紫外吸收，这在一定程度上限制 器(FID)作为检测器。实验中两者具有同一压力、温度及同 了HPLC对这类物质的分析。超临界流体却具有溶解能力 样的COz流速。使用了模型溶质萘、联苯和菲来验证此方 强，传质速率快等特点，SFC不仅拥有比GC和HPLC更宽法，并得到了温度在308～330K、压力8．o～12．0MPa溶质 的分离范围，同时保持了GC和HPLC的高效性，分析重现的等压溶解度曲线。实验定量显示了在溶剂近临界区域固体 性好，柱子寿命长，而且所有GC和HPLC常用的检测器均 超Il缶界流体二元系的相平衡特性，这一方法适用于重溶质在 可作为SFC的检测器。此外，SFC还可与诸如质谱(MS)、傅 COz中溶解度的测量。王晓东等[9]对毛细管超临界流体色谱 立叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振仪(NMR)等分析仪 中的一些基本参数进行了研究。近年来，对SFC与红外，质 器联用，使其成为复杂混合物分析、鉴定的有效手段。如采用 谱、核磁以及其他色谱，如离子对色谱等联用方