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浅析化学题中的“三自”问题 江苏省苏州市第十中学 郑学裕 215006 一、自催化反应如果一个反应产物能提高该反应速率，即反应产物能起催化作用，这个反应就被称为自催化反应。例如：高锰酸钾在酸性条件下氧化，其产物二价锰离子正好是该反应的催化剂。开始时反应速率较慢，随着反应中产物二价锰离子的增加，反应速率将越来越快。所以，在反应开始时，经常加入少量的二价锰离子以诱导反应发生。【例1】某小组通过研究甲酸甲酯（反应过程中体积变化忽略不计）。不同时间范围内甲酸甲酯的平均反应速率见下表： 依据以上数据，写出该反应的反应速率在不同阶段的变化规律及其原因： 。甲酸甲酯甲酸甲反应初期，虽然甲酸甲酯的量较大，但A的量很小，催化效果不明显，反应速率较慢。反应中期，A的量逐渐增多，催化效果显著，反应速率明显增大。反应后期，A的量增加到一定程度后，浓度对反应速率的影响成主导因素，特别是逆反应速率的增大，使总反应速率逐渐减小，直至为零。 【例2】在烧瓶中加入一定量和水，搅拌，通入SO2和N2混合气体，反应3h2+H2SO3=MnSO4+H2O）。若实验中将N2换成空气，测得反应液中Mn2+、SO42—的浓度随反应时间t的浓度变化如右图。导致溶液中Mn2+、SO42—浓度变化产生明显差异的原因是 。2+H2SO3=MnSO4+H2O，结合题中的图像可知，一段时间后SO42—浓度Mn2+浓度2SO3被空气中的O2氧化，而SO42—浓度Mn2+催化了这个反应。 二、自加热反应 如果一个反应放出的热量正好是这个反应需要的，这就可以起到自加热作用，如通过铝热反应冶炼高熔点金属CMW等，反应放热产生的高温利于高熔点金属的熔化。也可能是一种物质在一定条件下发生两个反应，其中一个反应放出的热量为另一个反应提供高温。若反应不需要较高的温度，而反应又是放热的，这就需要对反应装置进行冷却，如Cl2与Ca(OH)2反应，温度低时产生Ca(ClO)2，温度高时产生Ca(ClO3)2，所以生产漂白粉时要适当进行冷却。 【例3】某研究小组在实验室用重晶石（主要成分BaSO4）对工业过程进行模拟实验。查表得 BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) + BaS(s) △H1 = 571.2 kJ·mol-1 ① BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) △H2= 226.2 kJ·mol-1 ② ⑷实际生产中必须加入过量的炭，同时还要通入空气，其目的是 ， 。 解析：炭是还原BaSO4的还原剂，由于上述两反应是可逆反应，加入过量的炭可提高BaSO4的转化率；又由于上述两反应是吸热反应，并且需要高温，通入空气使炭燃烧放出热量，保证还原BaSO4需要的高温。 三、自指示作用 为了判断某物质的存在，或判断某物质正好完全反应，通常通过物质的显色来达到目的，加入的物质就是指示剂，如用蓝色石蕊试纸判断溶液呈酸性，用淀粉溶液判断溶液中的I2存在。 【例4】为了分析某物质中铁元素的含量，先将该物质预处理，使铁元素还原成Fe2+,再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定（杂质不反应），反应的离子方程式是：5Fe2++MnO4-+8H+5==5Fe3++Mn2++4H2O。则滴定前是否要滴加指示剂？_________（填 “是”或“否”），请说明理由__________。 解析：由于MnO4—离子呈紫红色，所以当加入的KMnO4标准溶液恰好反应后，再多加一滴，溶液即呈浅紫红色，从而指示出反应达到终点，因此，滴定前不需要滴加指示剂。 【例5】工业上测量SO2、N2、O2混合气体中SO2含量的装置如下图。反应管中装有碘的淀粉溶液。SO2和I2发生的反应为（N2、O2与不与I2反应）：SO2+I2+2H2O→H2SO4+2HI （1）反应管内溶液蓝色消失后，没有及时停止通气，则测得的SO2含量 （选填：偏高、偏低，不受影响） （2）反应管内的碘的淀粉溶液也可以用 代替（填写物质名称） 解析：发生反应的SO2物质的量与反应管内的碘的物质的量相等，反应管内溶液蓝色消失，指示出I2恰好完全反应，若还在通气，则空气总量偏大，测得的SO2含量偏低。碘的淀粉溶液是作为SO2和I2完全反应的指示剂的，其他可与SO2反应的物质，在达到终点时若有颜色改变，就可代替碘的淀粉溶液，如高锰酸钾溶液、溴水等。