常见氯盐溶液水的拉曼包络线高斯-洛仑兹去卷积分峰定量研究.pdfVIP

第33卷 ，第2期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．33，No．2，pp376—382 2013年 2月 SpectroscopyandSpectralAnalysis February，2013 常见氯盐溶液水的拉曼包络线高斯-洛仑兹去卷积分峰定量研究 杨 丹，徐文艺 中国地质科学院矿产资源研究所，国土资源部成矿作用与资源评价重点实验室，北京 100037 摘 要 为了探索地质流体 中常见 阳离子的拉曼光谱定量方法，在室温下对 NaC1-H。O，CaC1一HO， MgC12一H2O，CuC12一H2O，ZnC12一H20和FeC13-H2O体系3000~3800cm-范围水的0一H伸缩振动区域 进行了高斯一洛仑兹去卷积分峰，并对所得积分参数进行了分析。结果显示 ：(1)不同体系拟合后参数比(峰 强比、半高宽比和积分面积比)与浓度的线性相关程度不尽相同，但对于所有体系来说拟合峰强度比(低频／ 高频)与浓度的线性关系均很好 ，完全符合定量要求，为室温下定量分析这些体系盐溶液，提供了一种便捷、 可靠的定量方法。(2)拟合峰的强度比(低频／高频)随浓度的变化，在NaCI-HzO，CaCh—HzO和MgC1z—HO 体系中，随浓度增加，强度比呈下降趋势，说明分子间氢键逐渐减少；然而在 CuCh—HzO，ZnC1z—HO和 FeC1。一Hz0体系却是呈上升趋势，说明分子间氢键逐渐增多，可能与这三个体系均是过渡金属离子氯盐在 水中形成络合物作用有关，尚需进一步研究。(3)通过各个体系强度比与浓度关系一次拟合曲线斜率可以看 出对水分子氢键的影响能力EaCh和MgChNaC1；FeChZnC1z和CuC12。 关键词 定量方法；常见氯盐溶液；地质流体；拉曼光谱；氢键 中图分类号：0657．3；O641 文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593(2013)02—0376—07 分，其中心频率分别为 3051，3233，3393，3511，3682 引 言 cm ～ 。 不同的组分 由含不同氢键数的水 (卜H伸缩振动引 起，它们的强度随温度升高而发生变化，并进一步确认前 3 在矿床学研究中，成矿流体的成分和性质是认识成矿作 个低频组分是由带4个氢键的水的0 H伸缩振动引起的。 用机制的关键。研究代表古成矿流体的流体包裹体，是了解 Efimov[所介绍的拉曼峰的处理和拟合方法是建立在 成矿流体的重要途径 ；显微激光拉曼是当前不多的单个流体 Ratcliffe等[、Frantz等[、Ikushima等[]理论基础上，他 包裹体无损组成分析重要手段之一，特别是对于共价化合物 指出一般可以认为高频处的拟合峰代表分子内的 (卜H伸 和共价基团分析具有其他方法难以企及的优势，然而对于卤 缩振动，低频处的拟合峰代表分子间的0…H伸缩振动 (即 化物溶液中的Na ，Ca2，Me ，Fe3，Znz，Cu 等简单 氢键)，它们的比值可以反映氢键和分子内O一一H伸缩振动 离子却无能为力，而这些离子却是成矿流体的重要组成部 的相对多少或强度的相对大小。 分。本文试图通过对常见氯盐溶液的3000~3800CITI--范围 综上所述，水分子在 3000~3800cm 范围的拉曼光谱 水的 ()_H伸缩振动区域进行高斯一洛仑兹去卷积分峰定量 峰不仅是强度最大，而且与氢键作用密切相关。以上诸多关 研究，为显微激光拉曼光谱进行成矿流体定量研究提供理论 于水的氢键特征峰的归属和高斯一洛仑兹去卷积分峰技术的 支撑 。 应用的看法基本一致，即在 3000~3800cm 范围高频代表 在 3000~3800