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pH值对聚丙烯酸酯／CaCO，复合乳胶粒形态的
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王小梅，潘明旺+，张留成
以无机纳米粒子为核进行的包覆聚合是目前材料研究的热点之一，包覆技术的难点在于
纳米粒子在聚合过程中应处于纳米级分散状态“。1。影响纳米粒子包覆的因素很多，为深入研
究pH值对聚丙烯酸酯／CaCO，复合胶乳稳定性的影响，本文对不同酸碱度条件下生成的乳胶粒
粒径分布及形态结构进行了考察。
层单体，甲基丙烯酸甲酯MMA或其与苯乙烯(St)的共混物为壳层单体，丁二醇二丙烯酸酯
(BDA)为核壳层交联剂，K2S：0。为引发剂，用盐酸或氢氧化钠溶液调节反应液的pH值。75。C
下核层单体聚合1．5h后，开始滴加壳层单体，直至其反应完全，制得核壳比为70：30的聚丙
烯酸酯／CaC03乳液。
乳胶粒粒径分布：
一≠j￡§3v；t
霉i2f8§j#-芒
latex
ParticlediameterdistributionofPBA。PMMAJCaC03
Fig．I
由图1可见，反应在pH5条件下进行，合成的乳液粒径分布较窄，平均粒径较小，为
51．7ran(采用动态光散射法测定)；反应在pH：8．5条件下所制备的乳胶粒径分布宽，平均粒径
分布。从该图可以看到：随着CaC0，加入量的增多，复合粒子粒径减小。因为当种子加入量增
多而聚合单体量不变时，包覆在每个纳米粒子上的平均聚合物量减少，因而复合粒子平均粒
径下降。
乳胶粒的透射电镜分析
粒径越小，这与动态光散射的测试结果相一致。图(C)中黑色方形部分为CaCO，粒子，浅色
2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9一14日
于纳米CaCO，粒径小、密度大，易团聚沉降而分散不好，造成CaCO，纳米粒子未被完全包覆。
为了清晰地观察在pH5条件下合成的复合粒子形态结构，我们采用四氧化钌(Ru04)对乳胶
粒中的PS相进行染色，故从图2(d)中可见清晰的核一壳三层结构。其中P(MMA—St)部分因
被RuO。染色而呈黑色，浅色部分为不如PS易着色的PBA相，在PBA相中深色的方形物即是纳
米CaCO，粒子。CaCO，粒子在DH5条件下分散均匀，且表面含有活性基团，反应单体在其表面
聚合包覆，形成了如(d)所示的核一壳结构复合粒子。
5
(C)1％CaC03；pH=8(d)1％CaC03；pH5
(a)I％CaC03；pH5(b)2％CAC03；pH5
of(a)，Co)and(c)：1．5×104；(d)stainedRu04
Maginification by
3TEM
Fig graphsofcompositelatexparticles
参考文献
【1】ZhaoxiaGuo，JianYu，Chinese
【2】QiWang，HeshengXia，Chuhong
致谢
本工作得到河北省自然科学基金(编号：500017)、教育部高等学校骨干教师资助项目和河北
省教育厅博士基金资助。
of valueon the
Effect of
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