固体NMR分析揭示ω-氨基酸分子动力学性质结构依赖性.pdfVIP

PC2 317 固体NMR分析揭示∞．氨基酸分子动力学性质的结构依赖性 黄静L2，张利民1，唐惠儒1‘ (1．中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室，武汉磁共振中心，武汉430071； 2冲国科学院研究生院。北京100049) 代谢物分子动力学性质具有结构依赖性并且对代谢物在自然状态下潜在应用中的相互作用功能 K)的质子自旋． 很重要。为了理解分子结构与分子动力学性质问的关系，本文利用变温(180—440 晶格弛豫时间(T1，Tip)(图la)研究了四种结构相关的∞．氨基酸(伊丙氨酸、P氨基丁酸、5．氨基 戊酸和6．氨基己酸)的分子动力学性质，并且利用13CCPMAS实验和DSC分析来提供更多信息。 MHz和20 DSC结果表明这些03．氨基酸在所研究温度范围内均不存在相变过程。其氘代形式在300 MHz下具有显著较长的质子Tl。除p丙氨酸外，这些∞．氨基酸的分子动力学过程由氨基基团的旋 转运动和主链的运动所主导。氨基旋转运动的活化能与晶体结构中氨基基团形成氢键的强度以及碳 链长度呈正相关(图lb)，而主链运动的活化能与碳链长度呈负相关。这些发现为理解CO一氨基酸的 分子动力学性质提供了必不可少的信息，也表明相互结合的固体NMR方法是研究分子动力学性质 结构依赖性的有效方法。 a∞ 50 40 ．D—IoE、2一．咐 p30 号 Average卜卜∞嘣k嗍蜘《^》 a- C 20 ’O O ^Io≤3一．山 2∞3∞●∞ 湘 h硼弹}fa舡幢Oq 下的质子自旋．晶格弛豫速率随温度的变化情况；∞氨基旋转运动活化能E与平均氢键键长的作图；(c)日与分子中 碳个数的作图。 inthe asa for relaxationrates fralnefunctionof Figure1．(a)Protonspin-lattice laboratory temperature3-aminopropanoic of acid(3一AP)，4-aminobutyricacid(4-A8)，5-aminovalericacid(5一简7rA)and6-aminocaproicacid(6一ACA)；(”Theplot activation foramino rotationasafunctionofthe functionofthe E energy group averagehydrogen-bondlength；(c)目勰a ‘