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分子有序超薄膜摩擦学行为研究’ 张平余，薛群基 (中国科学院兰州化学物理研究所固体润滑国家重点实验室，兰州730000) 摘要：本工作系统研究了长链有机分子LB膜的摩擦学性能，揭示了长链有机分子LB膜结构 与其摩擦学性能之间的关系．系统考察了吼长链有机分子修饰的无机纳米微粒LB膜摩擦学行 为及其摩擦化学与物理变化．提出了长链有机分子覆表面修饰纳米微粒LB膜不同摩擦磨损机 理模型假设．研究了直链不饱和酸聚合LB膜以及聚合物，蚋米微粒复合LB膜摩擦学行为及其 作用机理．通过酸碱缔合以及不同脂链链长组合创造性地设计出独特的分子“限域阱”，制备 LB膜．在微观尺度上研究了C60LB膜的摩擦学行为． 出具有优异摩擦学性能的C60 纳米摩擦学是九十年代以来摩擦学应用基础研究领域最活跃也是材料科学与摩擦学交叉 领域的前沿研究内容，受到世界各国学者的广泛重视。纳米摩擦学的发展有着重要的理论意义 及广泛的应用前景：在理论研究方面．纳米摩擦学研究将深入到原子、分子尺度揭示摩擦过程 中的微观现象，比传统研究更符合摩擦学现象的规律，对于完善摩擦学理论具有重要作用。另 一方面，高新技术的不断出现如磁记录系统及迅猛发展的微电子机械系统(MEMs)等都对传 统摩擦学研究及润滑技术提出严峻挑战，也促使人们在微观尺度上研究摩擦现象并发展纳米润 滑技术。而以LB膜为代表的分子有序体系超薄膜除在基础研究方面可作为边界润滑研究的理 想模型外．还在磁记录系统、MEMs等高新技术领域具有潜在的应用价值，因此日益受到人们 的关注。 研究结果 l、研究了不同链长及不同极性基团长链有机分子LB膜的摩擦学性能，考察了长链有机分子 ·国家自然科学基金资助项目 G14 LB膜结构与其摩擦学性能之间的关系，并对其摩擦磨损机理进行了探讨。研究结果表明：(1)、 LB膜可显著降低玻璃及金属基体的摩擦系数。脂链长度对LB膜摩擦学性能有重要影响，LB 膜的摩擦学’性能决定于脂链“刚性”与“柔性”的统一。(2)、不同极性基团对其摩擦学性能 有重要影响，这主要归因于它们与基体的结合状态而导致的结合强度差异，脂肪酸及脂肪胺 LB膜与亲水基体可以氢链形式结合．而硫醇与基底难以形成氢键或以其他形式相结合．故与 脂肪酸及脂肪胺相比与基体的结合强度较弱。而脂肪酸与脂肪胺两者相比，因脂肪酸中的脂基 链有很强的自聚能力，故其结构比脂肪胺更稳定。(3)、LB膜磨痕及对偶结构分析结果证明． 脂肪酸LB膜在摩擦过程中经历有序化减弱等摩擦化学变化，同时LB膜在摩擦过程中向对偶 表面转移。 2、系统研究了以长链有机分子修饰的无机纳米微粒LB膜摩擦学行为及其摩擦化学与物理变 化。研究结果表明：(1)、表面修饰纳米微粒LB膜可显著降低金属基体的摩擦系数．与脂肪 酸LB膜相比．纳米微粒LB膜可承受更高负荷及具有更优异的耐磨性能。同时表面修饰纳米 微粒薄膜的“有序化”对其摩擦学性能的改善有重要贡献。(2)、磨痕及对偶表面红外显微镜 分析结果表明．在摩擦过程中LB膜发生摩擦化学变化，同时表面修饰剂或表面修饰纳米微粒极 易向对偶转移。与其表面修饰MoS2纳米微粒LB膜的静态热化学变化结果比较．可以说明， 纳米微粒LB膜在摩擦过程中的化学变化主要包括有序化减弱及纳米微粒表面修饰剂的部分分 解。无机纳米核则起到承载负荷及抗磨作用，特别是表面修饰剂部分分解后。此摩擦化学变化 主要是剪切力作用的结果，即所谓的“力激发”。 3、研究了直链不饱和酸聚合LB膜以及聚合物／纳米微粒复合LB膜摩擦学行为。研究结果发 现：(1)、23烯酸LB膜经电子柬照射发生聚合后，由于其内聚强度的提高可使LB膜的承载 能力及其耐磨性得到改善。23烯酸LB膜在摩擦过程中受摩擦力作用后其有序结构或聚集状态 易发生变化．而聚合后园其强度的增加使其在摩擦力作用结构更稳定而使单分子膜承载能力及 抗磨性提高。(2)、双炔酸LB膜经紫外光照聚合后与未聚合LB膜相比，抗承载能力及耐磨寿 命均提高。双炔酸与原位形成的CdS纳米微粒复合LB膜也可显著提高LB膜的抗磨性能。而当 经聚合形成双炔酸聚合物／纳米微粒复合LB膜则可得到最优异的摩擦学性能。(3)、双炔酸与 G15 CdS纳米微粒复合LB膜及其磨痕表面原子力显微镜观察结果显示纳米微粒均匀分布于LB膜表 面．而经