HV含量对PHBV结晶性能的影响的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9_一14日 Hv含量对PHBv结晶性能的影响研究+ 陈龙，陈彦模，俞吴，张瑜，朱美芳” (东华大学材料科学与工程学院，纤维材料改性国家重点实验室．上海200051) 聚羟基丁酸酯(PHB)是一种熔点高达179’C的生物可降解聚酯“1。它的热稳定性差，一 般不宜进行熔融加工”3。此外，由于PHB是从生物体内分离出来，纯度很高，没有残留的催化 剂或其它成分，所以其球晶生长速度慢，球晶完整，结晶度高(80％)，球晶直径较大，几乎 可用肉眼观察到。’，但这导致其性脆，成形过程较难控制，可塑性差，特别是对于成型条件 要求苛刻的制膜或成纤过程。一般在PHB中共聚增塑段，实现内增塑作用。在PHB中加入羟基 戊酸(Hv)共聚，是最常见的手段“1。但是经研究发现，虽然羟基丁酸／羟基戊酸共聚物(PHBV) 可以成纤，但是由于其结晶速度慢，初生纤维发粘，带来了卷装的困难”’。本文采用偏光显微 以期寻求合适的纤维成型工艺。同时采用DSC研究了不同HV含量(PHBV)的热熔性能。 形态照片。从这些照片可以发现，90。C时不同肼含量PHBV的晶体在偏光显微镜下均出现了明 显的黑十字消光图案，且球晶非常完整，球晶尺寸均比较大，在实验过程中，球晶几乎可用肉 眼观察到，这主要是因为样品都是采用发酵法制得，经溶剂洗涤从生物体内分离出来干 (a)3lOs (b)350s (c)420s Fig．1Crystallinemorphologyphotographstakenfrom 800)fordifferenttime (a)635s takenfrom2#at Crystallinemorphologyphotographs 90·byPLM(enlargemultiple Fig．2 800)fordifierenttime 。j}11181 2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9—14日 (a)1500s time 800)fordifferent 燥后，没有残留的引发荆或催化剂存在，纯度高，有利于其完整球晶的培养。比较图1、图2 和图3可以发现，三个样品的球晶生长速率均较慢，且随HV含量增大其球晶生长速度减小。 这主要是因为PHB分子链随着1-1V单体的随机插入，打破了其分子链的规整性和对称性，其 球晶生长速率就会相应的降低，但是可以预见，当HV含量超过某一值后，主链将以聚羟基戊 酸酯(PHV)为主，这样球晶生长速率就将随着HV含量的增加而增加，直到I-IV含量为100％。 由于实验条件有限，没有制备ID／含量更高一点的PHBV和纯PHV，所以这一结论的具体实 验证明还待以后进行。 关键词：羟基丁酸／羟基戊酸共聚物、结晶性能 Reference： 【2】S．Luo。A．N．Netravali，PolymerComposite，1999。20(3)。367—378 【4】王武．李礼尧，陈玲淳永娴，生物工程学报，1998，14(3),303-308 [5】陈龙，张瑜，朱美芳，陈彦模。合成纤维，2001，30(6)，17-20 oftheContentofHvon of ofEffect CrystallizationProperties Study CHEN Yanmo,YU Yu，ZHU Long,CHENHao，Zhang Meifang 200051