无机膜分离技术在特种分子筛清洁生产应用.pdfVIP

工业催化 120 INDUSTRIALCATALYSIS 2008年第16卷增刊 无机膜分离技术在特种分子筛清洁生产中的应用 曾厚旭，程 志，陈 刚，沈 刚，王朝峰，甘 俊 (湖南建长石化股份有限公司，湖南岳阳414012) 摘要：针对目前特种分子筛工业生产高氨氮污水排放的现状，采用无机膜过滤技术将富含有机胺 的母液过滤回收，用于合成ZSM一5分子筛。该技术能够在降低含氮污水的排放量和获得合格 zSM一5分子筛的同时，减少zsM一5合成所需的有机胺模板剂和去离子水用量。此外，当回用母 液为无钠的钛硅分子筛母液时，可以直接合成无钠或低钠含量的ZSbl一5，从而减少铵交换和水洗 过程。该技术能显著减少特种分子筛生产过程含氮污水的排放量，具有很好的社会效益和经济 效益。 关键词：无机膜；氨氮污水；分子筛；过滤；母液 膜分离技术是20世纪60年代后迅速崛起的一机氨氮的主要来源；同时添加的絮凝剂大多数为无 门分离新技术。膜分离技术即有分离、浓缩、纯化和 机铵盐，也增加了污水中无机氨氮的排放量。在特 精制的功能，又有高效、节能、环保、分子级过滤及过 种分子筛的生产成本中模板剂占原料成本的 滤过程简单、易于控制等特征，已广泛应用于食品、 50％～70％，而根据合成机理，模板剂在分子筛合成 医药、生物、环保、化工、冶金、能源、石油、水处理、电 过程中除少量分解和一部分被分子筛吸附之外，仍 子和仿生等领域，成为当今分离科学中重要的手段。 有一部分存在于合成晶化母液中。受原材料利用效 以无机材料科学为基础的无机膜具有聚合物分离膜 率的限制，约有10％一20％的硅未转化，同样存在 无法比拟的优点：孔径分布窄、分离效率高、过滤效 于分子筛母液中。本文利用无机膜分离技术，回收 果稳定；化学稳定性好，耐酸、碱和有机溶剂；机械强 分子筛母液中的模板剂和硅，循环利用，既降低了生 度大，可高压反冲洗；分离过程简单，能耗低，操作简 产成本，给企业创造可观的经济效益，又减少污染物 便；使用寿命长。无机膜的工业化应用主要集中在 的排放，创造良好的社会效益，为缓解分子筛工业生 液相分离领域，使用最多的是无机陶瓷膜，占约 产的环保压力提供了崭新的思路。 80％的市场‘¨。 随着分子筛工业生产向细晶粒和超细晶粒方向 1 实验部分 发展，传统的过滤技术已无法满足现代企业生产要 1．1无机膜分离原理 求。现有的沉降分离对于此类微米或亚微米细颗粒 无机膜是固体膜的一种，是以陶瓷材料如氧化 物料的分离效率较低；而普遍采用的加压过滤不仅 铝、氧化钛和氧化锆等制成的不对称分离膜，呈单孔 容易穿滤，而且在过滤介质表面形成一定的沉积层。 降低过滤速率，导致过滤无法继续。离心沉降也存 状和多通道状，管壁密布微孔，在操作压差的作用 在过滤效率低、劳动强度大的缺陷[2】。目前，在分 下，料液在膜管内错流流动，小于膜孔径的部分通过 子筛实际生产过程中，通常采用添加絮凝剂进行絮 膜孔进入渗透侧成为滤液，而大于孔径的物质被膜 凝。再进行分离的方式。由于添加了絮凝剂，导致滤 截留成为浓缩液，从而达到物质分离、浓缩和提纯的 液中含有大量无法回用的物质，从而限制了滤液