现代FT-IR技术在聚氨酯材料应用研究进展.pdfVIP

·378· CPUIA CONFERENCE2008 现代FT—IR技术在聚氨酯材料 中的应用研究进展 李杰妹黄瑞 吕小王袁永朝 肖恒 (黎明化工研究院，河南洛阳471000) 摘要介绍了傅立叶红外(FT-IR)光谱技术在聚氨酯生产和研发中的应用，包括定性分 析和定量分析。综述了近年来国内外在该领域的研究进展，特别对特殊红外光谱分析技术的应用 进行了较详细的论述。 关键词 FTIR聚氨酯定性分析定量分析研究进展 聚氨酯(PU)是一种主链中含有氨基甲酸酯重复单元的大分子，其分子由玻璃化温度(Tg) 低于室温的聚醚、聚酯、聚烯烃等柔性链段(软段)和t高于室温的异氰酸酯刚性链段(硬段) 组成，通过与小分子扩链剂反应生成软段一硬段交替连接的嵌段共聚物。在聚集态下，由于强极性 的硬段具有很大的内聚能，彼此缔合在一起，形成许多微区，使软、硬段具有微相分离的倾向[1]。 这样的化学结构特征使PU不但具有耐磨、耐油、硬度范围宽、高强度、高弹性等优良的力学性 能，而且可通过改变硬／软段的结构和比例调节其性能，因而PU被广泛用于弹性体、泡沫塑料、 皮革、纺织、胶黏剂、建筑、涂料和生物材料等领域。 红外(IR)光谱是利用分子吸收红外辐射引起偶极矩的净变化而产生的一种振动一转动光谱， 其特点是官能团的特征吸收频率的位置基本固定，通过频率的位移来反映分子结构的特点及其变 化。而傅立叶变换红外光谱仪的广泛应用，以及各种配套附件和显微一红外、气(液)相色谱一红外、 热重一红外等联用技术的研发应用，使IR光谱的应用范围越来越广，在有机结构分析中的重要性愈 加突出。 随着PU行业的发展和科技的进步，IR光谱除了被用于聚集态结构、氢键、反应动力学研究和 产品中某组分或基团的定量分析(如TDI、HTPB异构体比率的测定)等方面，新的应用领域也不 断被开发出来。本文就近年来文献报道的有关IR光谱在PU方面的研究和应用进展作一综述。 1 PU的IR特征谱带 IR光谱是通过官能团的红外特征吸收频率范围来表征聚合物的结构组成的。合成PU的单体通 常在3种以上，加上新品种的不断开发，PU分子结构中的官能团比一般的聚合物复杂得多，除含 有一NH—Coo一这一特征基团外，还会同时存在酯基、醚基、烃基、芳香基、脲基、酰氨基以及 硫桥等交联基团。有关PU原材料和产品中主要的IR特征谱带及其归属如表1所示。 其中，对于1700,--,1740CITI叫处中等强度的吸收谱带，有部分文献将该谱带统一指认为酰胺I 带。但一方面该谱带中高频区的吸收峰位(1732CITI叫)远高于一般意义上的酰胺I带，另一方面在 稀土一PUE体系中此峰的强度和峰位都不随稀土离子的引入而发生变化，这与酰胺羰基和金属离子 作用后吸收谱带产生较明显的位移不同，而与酯羰基不易水化、不易参与配位的特点相近。因此比 较普遍的观点是，1732ClTI叫的谱峰对应于氨基甲酸酯中的酯羰基，而1705cm．1的谱峰对应于其中 的酰胺羰基，类似于普通意义上的酰胺I带。 中国聚氨酯工业协会第十四次年会论文集 ·379· 3400～3500未成氢键的N—H的伸缩振动中 597 TDI的一NC0的弯曲振动弱 3350～3200 成氢键的N--H的伸缩振动中 816 2，4_卫DI的苯环上C—H的弯曲振动中 ～3030 苯环上C二H的伸缩振动 弱 2990～2850 强 甲基、亚甲基的伸缩振动 785 2，争11)I的苯环上C—H的弯曲振动中 2280～2260 —NCo的不对称伸缩振动很强 1395～1375 512 一Nco的对称伸缩振动 弱 MDI的特征峰 弱