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第一篇 X射线衍射分析技术 第一章 X射线物理学基础 §1－1 X射线的发生及性质 1．概述 ① X射线透视技术 ② X射线衍射技术 ③ X射线光谱技术 2．X射线的发生 ① 电子同步加速器 ② 放射性同位素 ③ X射线机 X射线的发生必需具备的三个基本条件： (1) 产生自由电子 (2) 使电子作定向高速运动 (3) 有障碍物使其突然减速 3．X射线的性质 ① 是电磁波，具有波粒二象性； ε=h·ν=h(c/λ) ； P=h/λ ② 具有很强的穿透能力，通过物质时可被吸收使其强度减弱能杀伤生物细胞； ③ 沿直线传播，光学透镜、电场、磁场不能使其发生偏转。 §1－2 X射线谱 1．连续X射线谱 1） 定义：是具有连续变化波长的X射线，也称多色X射线。 2） 产生机理：高速运动热电子的动能变成电磁波辐射能。数量极大的电子流射到阳极靶上时，由于到达靶面上的时间和被减速的情况各不相同，因此产生的电磁波具有连续的各种波长。 当：ev=h·υmax=hc/λ0 有短波极限：λ0=12400/v 3） X射线强度：在单位时间内通过垂直于X射线传播方向的单位面积上的光子数目的能量总和。 4） 特征 i固定，V变化（升高）, 在一连续X射线谱上可看出： ① 各种波长射线的相对强度（I）都相应地增高； ② 各曲线上都有短波极限，且短波极限值（λ0）逐渐变小； ③ 各曲线的最高强度值(λm)的波长逐渐变小。 2．特征X射线谱 1） 定义：是具有特定波长的X射线，也称单色X射线。 2） 产生机理：入射电子能量等于或大于物质原子中K层电子的结合能，将K层电子激发掉，外层电子会跃迁到K层空位，因外层电子能量高，多余的能量就会以X射线的形式辐射出来，两个能级之间的能量差是固定的，所以此能量也是固定，即其波长也是固定的： En2－En1= h（c/λ） 3）特征谱结构 K系特征谱 ： Kα、Kβ、Kγ, Kα(Kα1、K2) 4）λ与Z的关系 √1/λ＝K(Z－) 荧光X射线光谱分析（XRF、XFS） §1－3 X射线与物质的相互作用 散射 相干 非相干 X射线作用于物质 吸收 光电效应 俄歇效应 透过→衰减 1．X射线散射 　① 相干散射——波长不变的散射，又称经典散射。 　② 非相干散射——波长变化的散射，又称量子散射。 Δλ=λ，－λ＝h/m0c(1－Cos2θ)=0.0234(1－Cos2θ) 2．X射线吸收 光电效应——以X射线产生X射线的过程。 俄歇效应——以X射线产生X射线，但该射线不辐射出而是再激发其它电子的过程。 俄歇电子能谱分析（AES） X射线光电子能谱分析（XPS） 光电子能谱分析（ESCA） 紫外光电子能谱分析（UPS） ③ 激发（吸收）限与激发电压 　　　　　λk＝12.4/vk λk称为激发限，从X射线吸收的角度讲又可称吸收限，Vk称K系激发电压。 3．X射线透过 　 ① 线吸收系数与质量吸收系数 由于散射与吸收，透射方向上透过的X射线强度衰减： I=I0e-μt I为透过强度，I0为入射强度，μ线吸收系数，t为厚度 因为：μ=μmρ (ρ为密度) 则有：I=I0e-μmρt （μm为质量吸收系数） 若吸收体是化合物时：μm=Σμmiwi μmi、wI分别为各组分的质量吸收系数和重量百分数 ② μm与λ、z的关系 μm≈kλ3Z3 吸收限、吸收限波长（λk） ③ 吸收限的应用 ⑴ 作原子能谱图 ⑵ 滤波片的选择 选择原则：λKβ﹤λK滤﹤λKα Z滤= Z靶－1 （Z靶＜40＝ Z滤= Z靶－2 （Z靶＞40） ⑶ 阳极靶的选择 选择原则：尽可能少地激发样品的荧光辐射 Z靶≤ Z试+1 4．X射线的探测与防护 探测：荧光屏、照相底片、辐射探测器等。 防护：铅板、铅玻璃、铅橡皮工作服、铅玻璃眼镜等。 X射线衍射的几何条