磁载钛硅分子筛的制备与表征.pdfVIP

Vo1．33 高等 学校 化 学 学报 No．12 2012年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2722～2726 磁载钛硅分子筛的制备与表征 王东琴，李 裕，柳来栓，李军平，张 茹 (中北大学化工与环境学院，太原030051) 摘要 将水热合成与溶剂蒸发法相结合，以尖晶石结构的纳米铁酸镍为磁核，成功制备了磁载钛硅分子筛． 采用傅里叶变换红外光谱仪(FrI’IR)、振动样品磁强计 (VSM)、扫描 电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜 (TEM)和x射线衍射仪(XRD)等对样品进行了表征．结果表明，所制备的磁载钛硅分子筛颗粒呈球形 ，分 布均匀，颗粒直径约为 100—150nm，具有明显核／壳结构和超顺磁特征．磁载钛硅分子筛在环己酮氨肟化反 应中表现出良好的催化活性，环己酮转化率达到98％，产物选择性在97％以上． 关键词 磁载催化剂；钛硅分子筛 ；核／壳结构 中图分类号 0641．3 文献标识码 A doi：10．7503／cjc 钛硅分子筛被誉为 “绿色催化”环境友好型的新型催化剂，在烯烃环氧化、烷烃和环烷烃部分氧 化、醇类氧化、苯酚羟基化、环己酮氨氧化、柴油及汽油中硫醚、硫醇和苯并噻吩类有机物硫脱除等多 种类型有机氧化反应过程具有独特的择形催化功能，不会深度氧化和造成环境污染 ¨“．研究者在钛 硅分子筛的合成 1ol、结构解析 hH]、催化性能 ～17]和催化应用等方面工作 驯开展了许多工作． 由于钛硅分子筛的粒径细小，常规固液分离方法很难实现钛硅分子筛的高效回收和重复利用．研究人 员进行了钛硅分子筛固液分离方面的研究．其中，顾耀明等 采用单釜淤浆床连续反应-膜微滤分离 新工艺，成功开发了“单釜连续淤浆床合成环己酮肟新技术”．但由于过滤时要求陶瓷膜管内液体流速 为2～4m／s，钛硅分子筛颗粒与陶瓷膜内壁的长时间摩擦极易导致钛硅分子筛的粘壁和磨损流失 ． 辛峰等 。-253尝试通过制备钛硅分子筛的规整催化剂来解决悬浮态钛硅分子筛难以分离的问题，但其 研究结果表明钛硅分子筛规整催化剂的催化活性低于悬浮态的钛硅分子筛．赵茜等 制备了负载型 钛硅分子筛／纳米碳纤维复合催化剂并将其用于催化环己酮氨肟化反应，发现环己酮转化率和环己酮 肟选择性均达95％以上，并且负载型Ts．1／碳纤维复合催化剂易于过滤分离． 近年来，纳米磁性材料在纳米催化剂载体研究方面的应用引人注 目．纳米磁性颗粒作为催化材料 的载体，由于其尺度细小，复合颗粒仍保持在纳米尺度，使催化剂保持了较高的催化活性；同时，这种 磁载催化剂具备超顺磁性特征，在外加磁场条件下可快速磁化而聚集，而当撤消外加磁场时，磁载催 化剂的磁性消失，又可快速分散于液体中，因而有利于细小催化剂颗粒的快速回收和再利用．本研究 组制备了磁载钛硅分子筛 7 ，为钛硅分子筛的快速分离和循环利用提供了新思路．本文采用水热和 溶剂蒸发相结合的方法制备了磁载钛硅分子筛，并考察其在催化环己酮氨肟化反应中的催化性能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 所用试剂均为分析纯．正硅酸乙酯 (TEOS)和质量分数为30％的过氧化氢 (天津市科密欧化学试 剂有限公司)；NH ·H0(质量分数25％，太原化学工业集团公司)；钛酸四丁酯 (TBOT，天津市化学 试剂一厂)；四丙基氢氧化铵(TPAOH，质量分数25％，阿拉丁试剂公司)；环己酮(天津市北辰方正试 剂厂)；甲苯 (天津市申泰化学试剂有限公司)；叔丁醇 (天津市福晨化学试剂厂)．实验用水均为二次 收稿 日期：2012-03-26． 基金项 目：山西省科技重大专项(批准号：2011l101013)资助． 联系人简介：李 裕，男，博士，剁教授，主要从事磁载催化剂及绿色化工过程研究．E—mail：hgliya@nuc． u．cn 王东琴等：磁载钛硅分子筛的制备与表征 蒸馏水． Dmax一2000型x射线衍射仪，CuKcx射线，管电压4OkV，管电流 100mA，2 范围10。～70。； NicoletFT-5DX型红外光谱仪，KBr压片；Hitaehi一800型透射电子显微镜和Hitachi