烟道气C02捕集技术开发应用.pdfVIP

·12· 2011年全国气体净化技术交流会论文集 烟道气C02捕集技术开发及应用 毛松柏 (南化集团研究院，江苏南京210048) CO：的捕集、利用及储存是目前国际社会关注 的“热点”课题。化石燃料燃烧烟道气是co：长期 混合溶剂作为CO：吸收剂以改善吸收、解吸性能， 稳定集中的排放源，在过去的20年中，排入大气中 但未见实际工业应用报道。 的CO：有3／4由化石燃料燃烧造成。因此，烟道气 南化集团研究院经过10多年的研究开发，针对 C0：的捕集对控制CO：排放、减少温室效应具有至MEA法存在的胺降解损耗大、设备腐蚀严重和能耗 关重要的作用。同时，CO：又是一种重要的工业资 高等问题，开发了以MEA水溶液为主体，添加活性 源，广泛用于食品和化工等各个领域，如生产食品 胺、抗氧剂和缓蚀剂，组成适于捕集烟道气等低分压 co：、烟丝膨胀剂、尿素、甲醇、合成气、醋酸及EORCO：的复合吸收剂。应用于30多套工业装置的运 等。因此，从环保和资源综合利用的角度考虑，开发 行结果表明，新技术与MEA法相比，吸收能力提高 具有良好技术经济性能的CO：捕集新技术十分 25％以上，能耗降低30％以上，操作费用至少降低 必要。 30％，既提高了溶剂的吸收能力，同时有效解决了 烟道气CO：的捕集具有以下特点：(1)气体处MEA溶液的氧化降解、设备腐蚀和能耗高等技术 难题。 理量较大；(2)CO：分压低；(3)除N：和CO：外还有 较高含量的O：，SO：，NO，以及粉尘等杂质，导致溶 液易降解、腐蚀问题严重。这就要求捕集溶剂对 “回收低分压二氧化碳的复合胺溶剂”、 CO：具有较高的吸收容量和较快的吸收速度，同时 不易降解和腐蚀。目前烟道气CO：的捕集方法有 化学吸收法、物理吸收法、物理化学吸收法、吸附法、 胺回收二氧化碳系统中溶剂降解的方法”。该技术 膜分离法等。其中，胺基化学吸收系统被认为是最 和专利溶剂通过了中国石化集团公司和江苏省科委 组织的科技成果鉴定，鉴定专家一致认为该成果达 佳的烟道气CO：分离技术。MEA(～乙醇胺)法由 于吸收速度快、吸收能力强等优点而被广泛采用，但 到国际同类技术的先进水平。2003年该成果获江 该法存在胺降解损耗大、设备腐蚀严重、能耗较高等 苏省科技进步二等奖，国际发明展览会金奖，2008 技术难题。 年获中国石化技术发明二等奖。“回收低分压二氧 化碳的复合胺溶剂”被认定为国家重点新产品，江 国内外对MEA法捕集烟道气CO：技术进行了 大量的研究工作。最具代表性的是DOW化学公司 苏省、南京市高新技术产品。 的FI一1技术，虽然该技术一定程度上改善了设备1技术开发原理 的腐蚀，使腐蚀速率在O．25lnm／a以下，但未从根1．1复合胺性能 本上解决腐蚀问题，且胺降解及再生能耗高等问题 MEA与CO：反应生成比较稳定的氨基甲酸盐， 也未得到解决。近年日本开发了KS一1和Ks一2氨基甲酸盐在再生过程中需要较多的能量才能分 两种新型胺水溶液进行烟道气C吐捕集，中试结果 解，导致再生能耗较大。同时氨基甲酸盐对设备的 显示，能耗比FT一1技术有所下降，但至今未见工 腐蚀性较强，又易形成水垢。MEA与CO：的反应方 业应用报道。国内华东理工大学曾开发BV法用于 程见式(1)和式(2)。 HNCOO一+ 低分压CO：回收，但该法吸收速度慢、吸收能力低、 C02+HOCH2CH2NH2=HOCH2CH2 能耗大、设备投资高，没能进一步推广。近年来国内