特殊形貌介孔材料在液相催化氧化中应用.pdfVIP

08 第f一垴令啊肯年催化学术会Ⅸ论女集(01 特殊形貌介孔材料在液相催化氧化中的应用+ 谭芳，刘晓晨，马水平，高建军，士家强“ (西南人学化学科学与上程学院邮编650091) 关键词介7L材料，液相催化氧化，模板，医药中间体 5tit．材料在选择性催化氧化方面有较好表现，但传统方法所用的化学模板存在价格，蹈R工艺复 杂的缺点．这制约了介孔材料在催化领域的广泛应用。例如，目前多用如磷酸胺盐类、离_r或非离 子表面活性剂和嵌段聚合物等为模板制备舟孔n02。脱除模板剂时，温度较高时焙烧则容易使介孔 结构坍塌；温度较低时焙烧．虽能维持孔结构，但往往模板剂脱除不彻底。这极大地限制r介扎TiOz 的实际应用。与传统的化学模板制备的介孔材料不同，生物模板本身就具有多层次、多维、多组分 的高度排列有序的组织形貌特征和优异的功能自适应性，且许多生物模板具有廉价、构l”独特、丰 富、易得、可再生、环境友好等特点，因此，我们探索利用生物模板台成新介孔催化剂的ar能。本 文综述了本实验室用生物模板制备的系列特殊形貌的介孔材料，并将其用于液相催化钮化-考察 了其催化性能。 、特殊形貌的介孔材料 41 均得到较好的选择性。在此基础t，本实验室又合成，具有特殊螺旋管形貌的co掺杂的MCM 于增大其与反应物的接触面积，提高反应活性。 CmHMCM41 2 of RgISEM…硼R曲of FigSEblmicmgmphCoFfi02／RedGr“s 淼“”“”2…6…“。”“”””“”““”……“““…”“…“… cn mmR§^-t《《EIl】丑lI-】㈣@p“edu 36 第十二届全国青年催化学术会议论文集(01．08) 二、在液相催化氧化中的应用 本实验室将用各种生物模板制备的介孔材料用于液相催化氧化各种医药中间中，获得较好的结 果。例如：以改性后介孔氧化硅Co．HMCM．41为催化剂，在～定条件下选择性催化氧化环己烷到环 选择性和催化活性。而将用红茅草为模板制备的Co／Ti02／Redgrass同样用于催化氧化环己烷，也获 得较好结果(表1)。本实验室也用多种植物皮为模板合成一系列介孔材料，比较其催化性能。例如： 我们以葱皮、葡萄皮、蒜皮、西红柿皮为模板，制各出钴掺杂的介孔材料Co／Ti02，并比较四种介孔 材料催化四氢化萘的催化活性，结果表明，葱皮为模板制备的钴掺杂的介孔Ti02(Co／Ti02／葱皮)催 化氧化四氢化萘为四氢萘酮的效果最好(表1)。又如我们用多种植物皮为模板合成介孔材料 剂比较，以稻壳为模板制备的co—Ti02．Si02催化活性高(表1)。除了应用植物皮，本实验室也用天 然提取物为模板剂制备介孔材料，例如：以天然橡胶乳液为模板剂，制备了钴掺杂的介孔A1203材 料，并将其应用在催化氧化四氢萘酮上，取得了较好的催化效果的同时做到了高效低毒(表1)。 Table．1Effectsof Various OiltheSelectiveOxidationofdifferent Catalysts organiccompounds 转化率 催化剂 模板剂 介质 产物选择性(wt．％) (wt．％1 阳离子表 环己醇 环己酮 醋酸环己醇酯 C伊HMCM．4l 环己烷 80．8