林4__糖__类.pptVIP

4 糖 类 （Carbohydrate） 概述 单糖 低聚糖 多糖 苷类 重要的单糖衍生物 糖复合物 糖和苷的理化性质 糖及苷的提取分离 糖的鉴定和糖链结构的测定 糖又称碳水化合物（carbohydrates），主要是由 C 、H 和 O 三类元素组成，其分子式为(CH2O)n，是含有多羟基醛或多羟基酮的化合物。 糖是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。 特点： 1）在植物界广泛存在 植物： 80% 动物： 2% 　 微生物： 10% ～ 30% 2）糖类与核酸、蛋白质、脂质构成生命活动所必需的四大类化合物 3）除作为植物的储存养料和骨架成分外，还具有一定的生理活性。 如：枸杞多糖（免疫调节）、香菇多糖（抗肿瘤）、茯苓多糖（抗癌）等 生物学功能 1 糖是人和动物的主要能源物质也是生命必需的物质： 糖来源于绿色植物光合作用的产物，能量来源于太阳，万物生长靠太阳。 2 糖还具有结构功能 3 糖具有复杂的多方面生物活性与功能 分类：根据其能否水解和分子量的大小 单糖 低聚糖 多糖 苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。 天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。 第一节 单糖 一、单糖的分类 （二）六碳醛糖（aldohexoses） （三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose) （四）甲基五碳醛糖 （六）氨基糖（amino sugar） （七）去氧糖（deoxysugars） （八）糖醛酸（uronic acid） 单糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。 （九）糖醇 单糖中的羰基被还原成羟基的化合物。 二、糖的绝对构型：D，L P104 甘油醛有两种立体异构形式(Stereoismeric form) 以甘油醛的两种光学异构体作对照，其他单糖的光学异构体与之比较而规定为D型或L型。 所有单糖，除二羟丙酮外，都含有手性碳原子 酮糖比含有同样碳原子数的醛糖少一个手性碳 含n个手性碳原子的单糖，旋光异构体数目为2n，组成2n-1对对映体。 自然界中单糖结构分开链、半缩醛环状两种形式，天然情况以环状占绝大多数。 D-葡萄糖环化形成吡喃葡糖 D-果糖环化形成呋喃果糖 端基碳（anomeric carbon）：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。 该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体（anomer），有α、β两种构型。 端基碳上H被称为端基H，OH被称为端－OH 五碳呋喃型糖： C4-R与端基羟基在同侧为β型，异侧为α型。 甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R与端基羟基在同侧为β构型，异侧为α构型。 在溶液中，糖的链状结构和环状结构之间可以相互转变，最后达到一个动态平衡，称为变旋现象（mutarotation）。 异头物在水溶液中通过直链（开链）形式可以互变（差向异构化），经一定时间后达到平衡。这就是产生变旋现象的原因。 比旋度：P105 例如：从乙醇水溶液中结晶出的D-Glucose称为α-D-(+)Glucose ([α]20D=+113°) ，从吡啶溶液中结晶出的D-glucose称为β-D-(+)glucose([α]20D=+18.7°)。 将α-D-(+)Glucose与β-D-(+)glucose分别溶于水中，放置一段时间后，其旋光率都逐渐转变为+52.7°C。 原因就是葡萄糖的不同结构形式相互转变，最后，各种结构形式达到一定的平衡，其中α型占36%， β型占63%，链式占1%。 三、单糖的构象 构象式最能正确地反映糖的环状结构，它反映出了糖环的折叠形结构。 第二节 低聚糖 P109 低聚糖（oligosaccharides） 多糖的分类 （一）按来源分类： 1.植物多糖 2.动物多糖 3.微生物多糖 4.海洋生物多糖 5.人工合成多糖 （二）按生理功能分类： 1.贮存多糖 2.结构多糖 （三）多糖按组成分类： 1.均一多糖 2.不均一多糖 3.粘多糖 4.结合糖 (1) 糖蛋白 (2) 蛋白聚糖 (3) 糖脂 (4) 脂多糖 自然界存在的重要多糖 (一)淀粉 (stach) （二）糖原（肝糖） （四） 和纤维素 （五）琼