考试点专业课：2004年中科院—中科大《物理化学》考研笔记.pdfVIP

考试点 2004 2004 年中科院—中科大《物理化学》考研笔记 第一章 热力学第一定律 二、热力学平衡 n n nn 如果体系中各状态函数均不随时间而变化，我们称体系处于 热力学平衡状态。严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡： 2. 2. 22.. 机械平衡： n n nn 体系的各部分之间没有不平衡力的存在，即体系各处压力相同。 2 2 §22、热力学第一定律 n n nn 对于宏观体系而言，能量守恒原理即热力学第一定律。 n n nn 热力学第一定律的表述方法很多，但都是说明一个问题 ¾ 能量守恒。 : : 例如：一种表述为:: n n nn “第一类永动机不可能存在的” n n nn 不供给能量而可连续不断产生能量的机器叫第一类永动机。 一、热和功 热和功产生的条件： n n nn 与体系所进行的状态变化过程相联系，没有状态的变化过程就没有热和功的产生。 符号表示： n W n W nn 功WW：体系对环境作功为正值，反之为负值。 n Q Q Q n Q Q Q nn 热QQ：体系吸热QQ 为正值，反之QQ 为负值。 二、热力学第一定律的数学表达式 DU = Q W DU = Q W DU DU == QQ－WW （封闭体系） • 如果体系状态只发生一无限小量的变化，则上式可写为： dU = dQ dW dU = dQ dW dU == ddQQ－ddWW （封闭体系） dU 1 DU Q W 1 DU Q W 例11：设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问DDUU、QQ、WW 的正、负号或零。 a a （aa）以电热丝为体系； b b （bb）以电热丝和水为体系； c c （cc）以电热丝、水、电源和绝热层为体系； d d （dd）以电热丝、电源为体系。 DU Q W DU Q W 解答： DDUU QQ WW a + a + （aa） ++ －－ b + b +