(报实验告)dylBZ化学振荡反应.docVIP

物理化学实验备课材料 实验十六 BZ化学振荡反应(或空间)发生周期性的变化，这类反应称为化学振荡反应。化学振荡是一种周期性的化学现象。早在17世纪，波义耳就观察到磷放置在一瓶口松松塞住的烧瓶中时，会发生周期性的闪亮现象。1921年，勃雷(W.C.Bray)在一次偶然的机会发现H2O2与KIO3 在硫酸稀溶液中反应时，释放出O2的速率以及I 2的浓度会随时间周期变化。直到1959年，贝洛索夫首先观察到并随后柴波廷斯基(Zhabotinski)继续了该反应的研究。他们报道了以金属铈离子作催化剂时，柠檬酸被HBrO3氧化可发生化学振荡现象，随后人们发现了一大批可呈现化学振荡现象的含溴酸盐的反应系统，人们把这类反应称为B-Z振荡反应。 二、实验目的 1、了解贝洛索夫-恰鲍廷斯基(Belousov-Zhabotinsky)反应(简称BZ反应)的基本原理，掌握研究化学振荡反应的一般方法。 2、掌握计算机在化学实验中的应用，测定振荡反应的诱导期与振荡周期，并求有关反应的表观活化能。 三、实验原理 对于以BZ反应为代表的化学振荡现象，目前被普遍认同的是Field，K?r?s和Noyes提出的FKN机理。1972年，R.J.Fiela，E.Koros，R.Noyes等人通过实验对上述振荡反应进行了深入研究，提出了FKN机理，反应由三个主过程组成： 过程A (1) Br-＋BrO3-＋2H+ → HBrO2＋HBrO (2) Br-＋HBrO2＋H+ → 2HBrO 过程B (3) HBrO2＋BrO3-＋H+ → BrO2. ＋H2O (4) BrO2.＋Ce3+＋H+ → HBrO2＋Ce4+ (5) 2HBrO2 → BrO3-＋H+＋HBrO 过程C (6) 4Ce4+＋BrCH(COOH)2＋H2O＋HBrO2Br-＋4Ce3+＋3CO2＋6H+ 过程A是消耗Br-，产生能进一步反应的HBrO2，HBrO为中间产物。 过程B是一个自催化过程，在Br-消耗到一定程度后，HBrO2才按式(3)、(4)进行反应，并使反应不断加速，与此同时，Ce3+被氧化为Ce4+。HBrO2的累积还受到式(5)的制约。 过程C为丙二酸被溴化为BrCH(COOH)2，与Ce4+反应生成Br-使Ce4+还原为Ce3+。 过程C对化学振荡非常重要，如果只有A 和B，就是一般的自催化反应，进行一次就完成了，正是C的存在，以丙二酸的消耗为代价，重新得到Br-和Ce3+，反应得以再启动，形成周期性的振荡。 该体系的总反应为： 3H++3BrO3 - +5CH2(COOH)2 3BrCH(COOH)2+4CO2+5H2O+2HCOOH 振荡的控制离子是Br-。 由上述可见，产生化学振荡需满足三个条件： 1、反应必须远离平衡态。化学振荡只有在远离平衡态，具有很大的不可逆程度时才能发生。在封闭体系中振荡是衰减的，在敞开体系中，可以长期持续振荡。 2、反应历程中应包含有自催化的步骤。产物之所以能加速反应，因为是自催化反应，如过程A中的产物HBrO2同时又是反应物。 3、体系必须有两个稳态存在，即具有双稳定性。 化学振荡体系的振荡现象可以通过多种方法观察到，如观察溶液颜色的变化，测定吸光度随时间的变化，测定电势随时间的变化等。 本实验通过测定离子选择性电极上的电势(U)随时间(t)变化的U－t曲线来观察B-Z反应的振荡现象(见图1)，同时测定不同温度对振荡反应的影响。根据U－t曲线，得到诱导期(t诱)和振荡周期(t1振，t2振，…)。 按照文献的方法，依据 及 公式，计算出表观活化能E诱，E振。 图1 U－t图 本实验采用电动势法测量反应过程中离子浓度的变化。以甘汞电极作为参比电极，用铂电极测定不同价位铈离子浓度的变化，用离子选择性溴电极测定溴离子浓度的变化。 BZ反应的催化剂除了用Ce3+/Ce4+外，还常用Fe[Phen]32+/Fe[Phen]33+ (Phen代表邻菲罗啉)。BZ反应除有上图示的典型的振荡曲线外，还有许多有趣的现象。如在培养皿中加入一定量的溴酸钾、溴化钾、硫酸、丙二酸，待有Br2产生并消失后，加入一定量的Fe [phen]32+(俗称亚铁灵试剂)，半小时后红色溶液会呈现蓝色靶环的图样。 四、实验仪器及试剂 试剂：0.45 mol/L CH2(COOH)2 (丙二酸)，3 mol/L H2SO4(硫酸)，0.25 mol/L KBrO3 (溴酸钾)，0.004 mol/L Ce (NH4)2(NO3)6 (硝酸铈铵或硫酸铈铵，以3 mol/L硫酸为溶剂)。 仪器：超级恒温槽一台，计算机一台，夹套反应器一个，电磁搅拌器一台，铂电极、双液接饱和甘汞电极各一支。 五、实验步骤 1、按装置图2接好线路。电压输入中铂电极接“+”，参比电极接“-”。将