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维普资讯 利用催化方法的动力学分析法动态 周 南 (上海材料研究所，上海 200437) 中图分类号：0657．31 文献标识码：B 文章编号：1001—4020(2008)06—0584—03 催化动力学分析法虽甚多，但具特色的方法极 波长处的吸光度。在相同条件下，测定不含W(V1) 少，本文对两例方法作出评述。 的参比液的吸光度，两者之差 △A即为反应体系的 净吸光度 ，绘制检量线时所用 的w (V1)标准溶液为 1 胶束系催化动力学测定法 2×10 mol·I一标定过的二水钨酸钠溶液。 1．1 原理、方法和反应体系特性 计时后3rain时反应体系的△A—c线性回归方 痕量W(Vi)的测定即为一例。在微酸性介质 程为 △A=0．0058C+0．1098，式中： 为w (Ⅵ) 中微量w(Vi)能催化过氧化氢氧化 I的反应： 的质量浓度 (g ·I )。此方程 的相关系数为 3r ——+h-+2e (1) 0．9998，测定 76．6txg·L一 w (VI)时的相对标准 令所生成的Ii一再与氯化十六烷基吡啶缔合组成胶 偏差(，z一9)为 0．03 ，此法的检出限为 2．4。fg · 柬系，即可在 525Ylm波长处进行动力学分光光度 I一 。 法测定 w(Ⅵ)。 测定5O g·I w(V1)时，共存离子的允许量 测定的最佳条件如下 ：pH 2．5(盐酸介质)；过 为 ：Mo(VI)(50)；Ti(IV)、Cr(VI)(100)；V(V) 氧化氢的浓度为7．29×10一mol·I ；I～的浓度为 (300)(均 以 g ·I一计)；Ca(11)(11)；Mn(Ⅱ) 5．16～ 6×10…。mol·I (取 5．28×10～。mol· (1O0)；Mg(Ⅱ)(140)；Zn (11)(360)；C1、 I一)；氯化十六烷基吡啶在此反应体系中的临界胶 Br (900)；P 一(O．96)(-0-位为mg·I…)。 束浓度经用表面张力计测得为 4×10～mol·I一， 1．2 反应体系的特点 低于水中测得的值(1_2×10 mol·I一)，在其浓 此反应体系的特点在于利用 Ii与阳离子界面 度大于此临界胶束浓度的情况下反应体系的吸收峰 活性剂的缔合反应 ： 红移，其稳定性和测定灵敏性均显著提高，选取 Ii+C2H。s卜卜— [ H Nh] (2) 5．6×10一mol·I 。必须指出：I一本身的离子半 在胶束中的缔合产物处于可溶态。 径为0．216nm，乃单个离子中的最大者。因此，如 值得注意的是：国内多采用 1 与淀粉的显色反 其浓度过大，也能与氯化十六烷基吡啶反应，产生 应，但此法存在严重缺点。众所周知，这一反应所显 沉淀。 示的应是蓝色[1j；但实际上则不然，测得反应体系的 测定方法如下：于 10ml容量瓶中依次加入适 吸收峰位于580nm(即呈紫色)-[，570nm[引，甚至 量0．03mo!·I 盐酸溶液，使反应体系的最终 pH 530nm(即呈红色)。究其原因，淀粉的形态不同， 值为 2．5；W (Ⅵ)为 4O～900ng，加人 2．43× 仅无支链的直链淀粉能与I反应呈灵敏的蓝色|3]， 】0一。mol·I 过 氧 化氢 溶液 0．3mL，1．4× 适用于分析；其余形态反应后的颜色各不相同，