朱文涛教授《物理化学》听课笔记.docVIP

第一章 气体的pVT关系 1、蒸汽压是液体的本身的性质（要指明温度），只要状态一定，蒸汽压就一定。就像密度，质量。 2、临界压力：在临界温度时使气体液化的最低气压。 3、对比状态原理：处在相同对比状态的各种气体（乃至液体）具有相同的物理性质（热容、折光率、粘度、压缩系数等）引进这个原理是为了提出一个适用性强的计算方程，用压缩因子图来计算实际的气体 公式：PV=ZnRT(Z与1的差值代表实际气体与理想气体的偏差程度，理想气体的Z=1) Z=ZcPrVr/Tr 临界压缩因子Zc是个常数，所以Z是P T的函数 总结：本章有三种计算气体的方法a，用理想气体方程b.用实际气体方程c,用压缩因子图 第二章 热力学第一定律 一、基本概念 1、宏观是现象，微观是本质。而热力学研究的是宏观的 2、任务：方向、限度、宏观性质 3、说了现象和物质，第一要解决选择系统，选择系统很重要 4、状态，平时说的状态是平衡状态。 平衡，相平衡是各个相之间处于各自平衡状态 热力学平衡状态：包括热平衡，力平，相平衡，化学平衡 5、按性质的数值是否与物质的数量有关，分为广度量（具有加和性如C、m、V）和强度量（与数量无关如温度、压力、密度） 6、状态函数的特点：1、相互关联，一个变，其他跟着变，一个定其他跟着定2、变化只决定于初末状态，它有全微分，积分与路径无关 7、过程与路径 a.过程和路径混用的，热力学中谈过程 b.等温过程，在整个过程中温度不变 c．等容过程不同与等温和等压 8.热量和功是过程量而不是系统的性质，在……过程中热量是多少。不用d而用。不同过程一般热量和功不同，即过程量不同。 内能又称热力学能，系统的能量指的是内能，内能绝对值不可测 9、 当作自变量的要容易调控才行习惯上把内能看作温度和体积的函数， a容易调控 b大家都熟悉 二、热力学第一定律 1、公理：第一类永动机是不可能造成的。 公理的数学表达只适用于非敞开系统，过程不同，一般过程量不同。 2、功的计算：a、体积功 b、非体积功（电工、表面功：水散开、光、轴功等等） 体积功的计算： 被积函数永远是环境压力，如果环境压力和系统压力相同的时候可以用 3、自由膨胀不做功 等温可逆膨胀 没有压差的膨胀 活塞没有质量以及没有摩擦 它是一种概念 不是过程 系统内部时刻处于力学平衡 向真空膨胀不做功 三种不同膨胀计算的方法三个过程做的功不同 而内能变化相同 可逆过程是实际 可逆过程是来回不发生任何变化 每一步都可以反向进行而不在环境中引起其他变化 4、热的计算 等容热的计算和等压热的计算 等容过程没有非体积功 只要算出初末态内能差值 等压过程 焓H=U+pV 焓是为了方便记录 没有任何物理意义 等压过程 条件是等 等容过程的热容： 不涉及体积功： 等压热容定义： H 是温度和压力的函数 等压过程： 热容还是温度和压力的函数，热容是在不发生明显变化，化学变化和非体积功为零时，Q与T之比 适用于任何物质 理想气体的内压为零 热力学第一定律对理想气体的应用 理想气体的等温过程没有内能变和焓变，因为U和H是T的函数 理想气体的热容 理想热容只是温度的函数，与气体无关 理想气体： 而一般的任意气体 理想气体的热容可以记忆： 只是用于低温下 理想气体绝热过程：4、绝热可逆过程有最大的功：系统从同一个状态出发经过不同的绝热过程到达相同的体积（相同压力），则妻子可逆过程的功最大 5、过程方程： 绝热可逆方程遵循过程方程 第一定律对于实际气体的应用 节流过程 焦耳-汤姆森系数是用来表示节流过程中质和量的 理想气体经过节流过程不会发生变化，焦耳-汤姆森效应只针对实际气体，理想气体经过节流不会变冷变热现象因为等H所以等温，因为理想气体的H只是温度的函数 作用：比如冰箱、通过节流可以使气体液化 热力学第一定律对化学反应的应用 反应进度表示化学反应进行了多少，反应热表示一个反应进行1mol时放出或者吸收多少热，在等温和无非体积功的条件下进行，等压热和等容热是反应热的主要特征 14.反应热的计算 生成焓也是生成热 反应焓的时候先在手册里查找反应物和生产物相应的生成焓 在用各生成物的生成焓-各反应物的生成焓 （单质的生成焓是零） 燃烧焓来计算反应焓 反应焓的时候先在手册里查找反应物和生产物相应的燃烧焓 再用各生成物的燃烧焓-各反应物的燃烧焓 反应热的测量 仪器：量热计有精密的和非精密的 一个反应在等容（内能变）和等压（焓变）条件下的反应热是不同的 可以用一个求另一个 我们算的都是25度的时候的反应热，如果不是25度的话怎么算呢？ 基尔霍夫公式：它的本质是产物与反应物的热容相差越大则反应前后的温度相差越大。 它的应用条件是不能发生相变，它不是万能的 基尔霍夫能不能适用于熔解热和混合热？ B