利用红外光谱分析乙酸锌催化合成2_4_甲苯二氨基甲酸甲酯反应机理.pdfVIP

第 2 9 卷 , 第2 期 　 　　　　　　　　　　　光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vol 29 ,No2 ,pp 33 1335 2 0 0 9 年 2 月 　　　　　　　　　　　 　Sp ect ro scop y and Sp ect ral Analy si s February , 2009 　 利用红外光谱分析乙酸锌催化合成 2 ,4甲苯二氨基甲酸甲酯的反应机理 马 　丹 , 王桂荣 , 王延吉 , 赵新强 河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室 , 天津 　300 130 摘 　要 　利用红外光谱技术研究了无水乙酸锌催化 2 ,4二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应生成 2 ,4甲苯二氨基 甲酸甲酯的甲氧基羰基化反应机理 。结果表明 , 碳酸二甲酯羰基碳上的氧与无水乙酸锌中的 Zn2 + 配位形成 配合物 , 无水乙酸锌的结构由双齿型转变为单齿型 , 同时使 DMC 的羰基碳被活化 。然后 2 ,4二氨基甲苯作 为亲核试剂 , 其氨基进攻配合物中碳酸二甲酯上被活化的羰基碳原子 , 发生甲氧基羰基化反应 , 配合物中的 Zn —O 配位键断裂 , 生成 2 ,4甲苯二氨基甲酸甲酯和甲醇 , 并使无水乙酸锌的结构重新回到双齿型 。 关键词 　红外光谱 ; 2 ,4甲苯二氨基甲酸甲酯 ; 无水乙酸锌 ; 碳酸二甲酯 ; 机理 中图分类号 : O643 1 ; O6573 　　文献标识码 : A 　　DOI : 103964/ ji ssn(2009) 02033 105 　　对 DMC 与 TDA 反应合成 TDC 的研究报道多侧重于催 [36 ] [7 ] 引　言 化剂的筛选 , 有研究 发现乙酸锌用作 DMC 和 TDA 反 应合成 TDC 的催化剂时 , 具有催化活性高 、反应温和易控 、 ( ) 　　甲苯二氨基甲酸甲酯 TDC 是绿色合成甲苯二异氰酸酯 后处理简便且价廉易得等诸多优点 。但 目前尚未有对此反应 ( TD I) 的重要前体 。而 TD I 是生产聚氨酯的重要原料之一 , 机理进行研究的报道 。本文应用红外光谱技术 , 对无水乙酸 由聚氨酯制成的泡沫材料 、弹性体 、氨纶 、合成革 、粘合剂 、 锌作催化剂 , 以碳酸二甲酯与 2 ,4二氨基甲苯为原料合成 2 , 涂料等产品广泛应用于石油 、化工 、轻工 、纺织 、建材 、电 4甲苯二氨基甲酸甲酯的反应机理进行了研究 。 子 、汽车及造纸等领域[ 1] 。 目前 , 工业上采用光气法生产 TD I , 它以剧毒的光气为 1 　实验部分 原料 、反应条件苛刻 、污染严重且副产物盐酸腐蚀设备[2 ] 。 因此 , 开发非光气法合成 TD I 成为国内外研究者关注的焦 11 　试剂与仪器 ( 点 , 其中最有可能实现工业化的绿色合成 TD I 工艺是碳酸二 2 ,4二氨基甲苯 化学纯 , 上海化学试剂采购供