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论文答辩 脱 硫 石 膏 浆 体 转 换 成 - α半 水 石 膏 浆 体 的 研 究 指导教师:佟晏旭 张巨松 专 业: 无机非金属材料工程 姓 名: 于洪宇 本课题研究目的 目的: 1、有效利用脱硫石膏,减小石膏的排放对环境的污染 2、通过一定工艺生产出α-半水石膏,并且直接将含有一定水分的α-半水石膏浆体浇铸成石膏制品。 3、变废为宝,拓宽了脱硫的综合利用途径;提高发电厂的环保指数,同时创造经济与社会效益。 意 义 意义: 1、将火力发电厂生产的废余产品--脱硫石膏有效利用; 2、改变传统的α-半水石膏生产工艺,有效减低能耗; 3、将传统工艺中必须有的干燥设备省略,而用制品设备替代,在降低投资和能耗的情况下直接获得最终产品,而不是α-半水石膏粉这种半成品。 4、国内外暂无脱硫石膏直接制备α-半水石膏成品的成熟方法,尚处于研究阶段,同时国内正积极进行废品再利用,以达到降低能耗,绿色环保的目的;研发成熟后必将带来α-半水石膏开发利用的一次革命。 脱 硫 石 膏 的 现 状 以火电为主的电力工业是我国耗煤大户,近年来火力发电的高速发展已给环境保护带来巨大的压力。随着我国经济发展和对环境保护要求的提高,燃煤热电厂烟气脱硫已提到议程。我国投入运行和在建的脱硫设备采用湿式脱硫法,每年将产生1800万吨以上的脱硫石膏,脱硫石膏是烟气脱硫过程中产生的灰渣。因此脱硫石膏的处理和综合利用是影响湿式脱硫技术在我国推广的关键因素之一 . α-半水石膏的研究 关于α半水石膏在国外很早就开始生产和应用了 在有媒晶剂存在的情况下,α半水石膏的晶体结构发育的特别完善,具有轮廓清晰的短柱状晶体,水膏比一般在0.2~0.35范围内,其制品具有硬度大、强度高、耐磨性好、轮廓清晰、仿真性强等优点。 故某些厂家将它命名为α超高强石膏(或称为人造石)或α超硬石膏(干燥抗压强度可达100Mpa以上,干燥布氏硬度可达230N/mm2以上) 半水石膏晶体结构特征 半水石膏晶体结构特征 α与β两种半水石膏就目前而言,它 们在晶体结构上是没有本质差别的.上 图是1996-1997年Mtschedlow- Petrossian 等人提出的垂直于C轴的 半水石膏晶体结构图。当二水石膏变 成半水石膏后,其结构发生了两个变 化:一是在两个离子层间的水分子失 去了3/4的水;二是Ca2+与SO4-离子彼此 错动的位置,形成钙硫交错层。半水 石膏中将有直径约为0.3nm的水沟组成 的水分子通道,这便是半水石膏比较 容易水化的主要原因。 石膏的脱水转变过程 到目前为止,可以把石膏脱水概括为三个阶段 1)二水石膏内部空位迁移阶段 2)稳定晶核的形成阶段 3)晶核生长扩散阶段 半水石膏水化过程与机理 水化过程: CaSO4?1/2H2O+3/2H2O CaSO4?2H2O+Q(19.2J/gSO3) 水化机理: 1)溶解析晶理论(结晶理论): 由Le Chatelier于1887年首次提出 2)胶体理论(局部化学反应理论): α半水(高强)石膏生产工艺 (1)加压水溶液法 : 此法的机理目前还不十分清楚。目前比较一致 的看法是:α半水石膏是通过二水石膏的溶解 和重结晶而形成的。 (2)加压水蒸汽法 按照溶解析晶的机理,二水石膏在水溶液中能 否转变为α半水石膏,主要取决于溶液的温度 和二水物与半水物的溶解度。 实验过程简介 (1)将脱硫石膏液体在流动过程中进行加热,从而脱 去二水石膏中的一个半结晶水,转化为α-半水石膏晶体; (2)在升温炉中将生成α-半水石膏的液体快速加热,压力也同时上升; (3)将高温高压的α-半水石膏液体瞬间射入干燥塔中,使其产生水汽蒸发,在脱水的同时完成α-半水石膏的性状改变。 原 材 料、设 备 1 原材料 脱硫石膏(二水石膏)、转晶剂主要有硫酸铝、明矾、硫酸钾、柠檬酸钠、骨胶等 2 设备 蒸压釜、800型离心机、电光分析天平、体视显微镜、WAY300电子液压机 原 材 料、设 备 α半水石膏生产工艺 蒸压制度的确定(升温) 0.33g硫酸铝钾掺量时强度随升温时间变化 蒸压制度的确定(恒温) K为1.2g,Na为43.75mg时改变蒸压时间,强度随蒸压时间变化 缓凝剂的确定 浇注时掺加缓凝剂是凝结时间变长,但同时也影响强度.本实验测定了骨胶,乙二酸,柠檬酸钠作为缓凝剂时,α-半水石膏凝结时间及制品7天抗压强
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