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金版教程 · 高三一轮总复习 · 化学 阶段性复习课九 第*页 高三第1轮总复习 · 化学 第九章　水溶液中的离子平衡 阶段性复习课九 金版教程 · 高三一轮总复习 · 化学 阶段性复习课九 第*页 热点专题系列(九)　溶液中的质子守恒释疑 电解质溶液中的离子浓度大小比较是高考的热点题型，涉及的知识点主要包括弱电解质的电离及盐的水解规律等，同时电解质溶液中的三种守恒关系是判断、比较的重要依据。其中电荷守恒关系应用最为广泛，物料守恒及质子守恒关系也经常用到，但弱酸的酸式盐溶液中的质子守恒却很少出现，只是近两年的试题中出现的几率明显增大。 [例1]　(双选)0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中有关微粒浓度的关系式，正确的是(　　) A. c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO) ＋2c(CO)＋c(OH－) B. c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋2c(H2CO3) C. c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO) D. c(Na＋)c(HCO)c(CO)c(H＋)c(OH－) [解析]　学生很容易写出该溶液中的电荷守恒及碳原子的物料守恒表达式： c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO) ＋2c(CO)＋c(OH－)① c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)② 从而判断出A式正确B式错误。但是对于C式却似乎无从下手，事实上只要将上述②式中c(Na＋)代入①式即可得到C式，此式即NaHCO3溶液中的质子守恒表达式。那么除了根据电荷守恒及物料守恒推导出此式外，能否快捷得出上述表达式？ [答案]　AC 一|根据酸碱质子理论分析 酸碱质子理论的基本观点是：凡能给出质子的物质都是酸；凡能接受质子的物质都是碱。酸碱可以是分子，也可以是阴、阳离子。例如，HCl、NH、H2PO等都可以给出质子，所以是酸；CN－、NH3、CH3COO－等都可以接受质子，所以是碱。而HCO、H2O等都既能给出质子又可以接受质子，所以既是酸又是碱。酸碱反应的本质即质子的转移。 电离理论中的盐，在质子理论中都是酸或碱。盐的水解反应实为盐和水之间的质子转移。当反应达到平衡时，酸失去的质子总数和碱得到的质子总数必然相等，这种平衡关系称为质子守恒，可用质子守恒表达式表示。酸碱质子理论是书写质子守恒表达式的依据。 为了列出质子守恒表达式，首先应明确得失质子的微粒种类以及得失质子后的产物种类。通常是选取一些物质(一般为溶液中参与质子转移的起始酸碱组分和溶剂分子)作为基准参考物质，溶液中其他酸碱组分与之比较，少了几个质子，就是失去了几个质子；多了几个质子，就是得到了几个质子。然后根据各物质得失质子的数目及质子守恒关系，列出质子守恒表达式(一般以各物质的平衡浓度来表示)。 [例2]　写出Na2CO3溶液中的质子守恒表达式。 [解析]　首先分析溶液中与质子转移有关的起始酸碱组分和溶剂分子，确定CO、H2O为基准参考物质。 其次，与参考物质CO相比，H2CO3是由参考物质得两个质子而来，HCO是由参考物质得一个质子而来，H3O＋是由参考物质得一个质子而来，OH－是由参考物质失一个质子而来。 根据得失质子总数相等，可列出Na2CO3溶液中的质子守恒表达式： c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(OH－) 采用同样的方法分析NaHCO3溶液中的质子守恒关系： 首先确定HCO、H2O为基准参考物质，则： HCO＋H＋―→H2CO3 HCO－H＋→CO H2O－H＋→OH－ 根据质子守恒，可列出NaHCO3溶液中的质子守恒表达式： c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO) 此即NaHCO3溶液中的质子守恒表达式，根据此式可以判断溶液的酸碱性。由于HCO的水解程度大于电离程度，即c(H2CO3)c(CO)，所以c(H＋)c(OH－)，溶液显碱性。故前面例1中的D选项错误。 掌握上述分析方法后可以很容易写出NaH2PO4溶液中的质子守恒表达式： c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋c(HPO)＋2c(PO)。 [答案]　见解析 二|根据盐的水解的实质分析 在水溶液中，存在着水的电离平衡： H2OH＋＋OH－ 由于受到酸式酸根离子电离或水解的影响，水的电离程度将发生变化，溶液中的H＋、OH－浓度可能不等，但水最初电离产生的H＋、OH－浓度始终相等，即c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O，这是质子守恒的实质内容。 在NaHCO3溶液中，由于HCO的电离引起溶液中H＋浓度的增加： HCO＋H2OCO＋H3O＋ 而HCO水解的实质是HCO结合水电离产生的H＋生成H2CO3： HCO＋H＋H2CO3 这将引起溶液中H＋浓度的降低。 平衡后，溶液中的H＋浓度加上HCO水解消耗的H＋浓度再减去HCO电离增加的H＋浓度