响应面法优化高取代度黄姜醋酸酯淀粉制备.docVIP

响应面法优化高取代度黄姜醋酸酯淀粉的制备 摘　要　以浓硫酸作催化剂,黄姜淀粉为原料,冰醋酸和醋酸酐为改性剂,合成了高取代度的黄姜淀粉醋酸酯。运用响应面法优化了制备工艺，结果表明制备黄姜醋酸酯淀粉的最佳反应条件为反应温度70℃,反应时间2.5 h, 0.20 mL H2SO4作催化剂，醋酸酐与醋酸体积比为32：68，取代度为1.70 关键词　醋酸酯淀粉,取代度,制备,黄姜淀粉,响应面. 黄姜（Rhizoma Dioscoreae Zingiberensis）又名盾叶薯蓣、火藤根，是薯蓣属（Dioscrea.L）野生草本植物的根茎。研究表明：黄姜中含有1.1-16.5%薯蓣皂素，35-40%淀粉，40-50%的纤维等。其中甾体激素药物广泛用于治疗风湿关节炎、心脑血管病等，在药品生产中仅次于抗生素的重要药源，随着需要量的增加，90年代起我国开始大面积人工种植，据统计，2003年全国种植面积达150万亩以上，产量达10万吨。皂素提取工过程中，为减少资源浪费、降低废水处理的费用以及减少环境污染，研究人员已探索出制备淀粉的工艺。黄姜淀粉因直链淀粉含量高于一般淀粉，因而透光率较低，易老化[1].通过醋酸酐处理以改变天然来源淀粉的性质，从而增强了某些功能性质或引进新的特性，以适应现代化工业新技术，新工艺要求。 1　材料与方法 1. 1　试剂和仪器 黄姜原淀粉,烘至绝干;醋酸酐、冰醋酸、丙酮、盐酸、NaOH、Na2CO3 ,均为分析纯试剂, 98%浓硫酸。 1. 2　淀粉醋酸酯的制备[ 2、3] 将60.0 g绝干黄姜原淀粉、不同体积的冰醋酸加入三口瓶中, 10 min内将5 ℃的醋酸酐以v (醋酸酐) ∶{v (冰醋酸)+ v(醋酸酐)}= 32∶100的混合液滴入三口瓶, 10 min内将混于10 mL 冰醋酸的不同体积98%浓H2SO4滴入上述三口瓶中,在搅拌下使水浴缓慢升温至70～86 ℃维持2～3h。反应液倾倒于大量常温下去离子水中,搅拌,有黄色沉淀。过 通讯作者简介：周琼（1971-），硕士，讲师，西南大学食品科学学院在读博士。研究方向食品化学与营养学。本论文研究为陕西省教育厅应用研究项目（06JK363）及安康学院科研专项资金（2005AZX011）资助 滤,用大量去离子水多次洗涤滤出物,至pH呈中性, 60 ℃烘干。 1.3　取代度(DS)的测定 取代度(DS)指淀粉葡萄糖单元上羟基氢原子被取代的程度,因为淀粉每个葡萄糖单元上有3个可被取代的羟基,所以DS的最大值是3。按文献[4]方法测定DS,取015 g改性淀粉于250 mL碘量瓶中。加入25 mL丙酮, 3滴酚酞指示剂,混匀。再加入25 mL 015 mol/L NaOH标准溶液,摇匀。室温下在电磁搅拌器上皂化60 min。用015 mol/L HCl标准溶液滴定至红色消失即为终点,记录体积V1 (mL) 。用原淀粉做空白实验,记录体积V2 (mL) 。 式中,ω为醋酸酯淀粉每个乙酰基葡萄糖单元中含有的乙酰基质量分数(% ) ; V2、V1分别为原淀粉和改性淀粉滴定时所用HCl的体积(mL) , c为HCl的浓度(mol/L) ,m 为改性淀粉样品的质量( g) 。 则DS的表达式为: 式中, 43和162分别为乙酰基和原淀粉每个葡萄糖单元的相对分子质量, 1为H原子的相对原子质量。 1.3.1　单因素实验　分别以反应温度、反应时间、催化剂浓硫酸用量、醋酸酐和冰醋酸体积比等为变量,以乙酰含量、取代度为评价指标,确定影响制备高取代度醋酸酯淀粉的主要因素。 1.3.2　响应面法实验设计[5、6]　根据单因素实验结果,以乙酰含量、取代度为指标进行RSM实验设计,选取对乙酰含量、取代度影响最大的3个因素为自变量,分别以X1、X2、X3 表示,并以+ 1、0、- 1分别代表自变量的高、中、低水平,按方程xi = (Xi - X0 ) /ΔX 对自变量进行编码,其中, xi 为自变量的编码值, Xi 为自变量的真实值, X0 为实验中心点处自变量的真实值,ΔX 为自变量的变化步长。利用统计软件Design Expert对实验数据进行回归分析,预测制备高取代度醋酸酯淀粉的最佳工艺参数。 2　结果与分析 2.1　单因素实验 单因素实验结果表明,影响制备高取代度醋酸酯淀粉的主要因素是反应温度、催化剂浓硫酸用量和醋酸酐和冰醋酸体积比,反应时间对制备高取代度醋酸酯淀粉影响不大。单因素实验获得的最佳条件为:反应温度65 ～75 ℃, 浓硫酸用量0.15 ～0.25mL, 醋酸酐与冰醋酸体积比0.14～0.18,反应时间2.5～3.0h。该条件下乙酰含量、醋酸酯淀粉取代度较高,分别为为0.4518、1.70。因此,选取萃取温度65 ～75 ℃,浓硫酸用量0.15 ～0.25mL, 醋酸酐与冰醋酸