醋酐生产技术与国内外市场前景.pdfVIP

2008年第 28卷第2期 崔小明等．醋酐生产技术及国内外市场前景 17 醋酐生产技术及 国内外市场前景 崔小明 金 栋 (中石化北京燕山石油化工公司研究院，北京 102550) [摘要] 介绍了醋酐的3种生产方法：乙醛氧化联产法、醋酸裂解法和醋酸甲酯羰基合成法；分析了国内 外醋酐的生产消费现状及发展前景；提出了发展我国醋酐生产的建议。 [关键词] 醋酐 生产 消费 市场分析 醋酐又名乙酸酐 ，无水乙酸，外观为无色透明 复杂，副反应多，能耗大，但由于技术成熟，生产的 液体 ，有刺激性气味和催泪性，微溶于水 ，在水中 安全性高，另外，对在醋酸裂解部分醋酸的质量要 缓慢水解成乙酸，溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂。 求并不高，可以使用其它装置和本身回收的醋酸， 醋酐是一种重要的有机化工原料，化学性质非常 因此，在国外早期建设的装置应用该法，目前我国 活泼，主要用于制造醋酸纤维素，此外还可用于医 仍普遍采用。醋酸裂解的产物乙烯酮是一种重要 药、染料、香料、漂 白剂、乙酰化剂、脱水剂和聚合 的中间体，它可以用于生产农药、食品防腐剂等， 反应的引发剂等，用途十分广泛。 这种产物在羰基化的工艺中不会出现，因此，乙烯 酮工艺的裂解部分是很有生命力的。 1 醋酐的生产方法 1．2 乙醛氧化法 目前醋酐的工业生产方法主要有乙醛氧化联 乙醛氧化制醋酐的工艺原理与乙醛氧化制醋 产法、醋酸裂解法和醋酸 甲酯羰基合成法三 酸的原理相似，催化剂可以是醋酸锰和醋酸铜，醋 种 一 。 酸钴和醋酸镍，或者醋酸高脂肪酸的钴盐和铜盐， 1．1 醋酸裂解法 、 醋酸锰可以阻碍乙醛氧化过程中爆炸量的过氧醋 醋酸裂解法又称乙烯酮法，是以醋酸为原料， 酸的生成。乙醛氧化生成过氧醋酸，实际上是生 磷酸三乙酯为催化剂在高温下反应制得醋酐。整 成单过氧醋酸酯，它反应生成醋酐和醋酸。当温 个工艺过程分两步进行，首先是气相醋酸裂解生 度在40～60℃和铜存在下液相反应时，单过氧醋 成乙烯酮 ，然后醋酸和乙烯酮经吸收生产粗酐 ，经 酸酯近乎定量分解为醋酐和水。由于醋酐水解， 精馏提纯制得成品醋酐。在醋酸脱水经过乙烯酮 所以也有醋酸形成。如果醋酐产生率要求最大 制备醋酐的工艺中，醋酸首先分解成乙烯酮和水， 化，那么水解反应必须最小化。乙醛转化成醋酸 其最佳反应温度为730～750℃。反应在02％ 和醋酐的总选择性为95％以上，产品中醋酐与醋 一 0．3％(wt)磷酸三乙酯催化剂存在下的气相中 酸比例为56：44。为了保持产品中较高的醋酐 进行，达到平衡转化点 (占醋酸量 的85％ ～90 比例，产品必须从反应器中的气相排出，以维持反 ％)后通入氨气 ，破坏催化剂，稳定平衡。乙烯酮 应器中醋酐的限度高于醋酸浓度。使用共沸溶 剂，比如醋酸乙酯也可以促进水蒸气从反应区域 的选择性为90％(mo1)～95％(mo1)。乙烯酮在 中排出。乙醛氧化法虽然流程简单 ，工艺成熟，可 分段冷却器系统中从沸点较高的醋酐、醋酸和水 中排出，然后与循环的醋酸反应转化成醋酐。反