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甲醇制烯烃工艺 前言 乙烯、丙烯等低碳烯烃是化学工业重要的基本有机化工原料，目前国内外乙烯和丙烯的来源主要依靠石脑油裂解。近10年来，国际形势动荡不安，不稳定因素继续增加，世界和平还面临许多问题，影响石油生产的因素远未消除，国际原油价格逐年上涨，烯烃的生产成本不断升高，极大地影响了烯烃工业的发展。国内外的一些大型科研机构努力寻求以非石油资源为原料生产烯烃的新途径。随着甲醇装置大型化生产技术的日臻成熟，煤或天然气经由甲醇制取低碳烯烃成为备受关注的生产路线。 甲醇制烯烃的主要反应 MTO的主要反应是在催化作用下甲醇先脱水生成二甲醚(DME),然后DME和原理甲醇的平衡混合物脱水继续转化为以乙烯，丙烯为主的低碳烯烃。少量低碳烯烃进一步由于环化、脱氢、氢转移、缩合、烷基化等反应生成分子量不同的饱和烃、芳烃、C6+烯烃及焦炭。 主反应为： 2 CH3OH------CH3OCH3(DME) +H2O n CH3OCH3 ------- 2 CnH2n + n H2O (n=2-8) 甲醇制烯烃的关键技术是：催化剂的活性和选择性以及相应的工艺流程设计。 甲醇制烯烃的工艺 甲醇制烯烃的工艺在研究初期使用的是固定床反应器，反应条件在温度300℃，压力0.11～0.14Mpa下进行。催化剂使用的是HZSM-5，甲醇的转化率为100％，乙烯加丙烯的选择性为60％，固定床反应器的优点是，反应器结构比较简单，容易制作，设备造价低，但不能利用反应器撤除的热量，催化剂不能再生。后来UOP／Hydro改用流化床在温度350～500℃，压力0.1～0.5Mpa下进行0.75t／d的中试试验。流程床最大特点就是能使催化剂再生连续化，大大提高了MTO的反应效率。 MTO技术应用情况 技术成熟性有待进一步验证 甲醇制烯烃技术包括合成气生产、甲醇生产和烯烃生产三个环节，从现有的技术水平来看，前两个环节无论是从技术的角度，还是从经济的角度来评价都是可行的成熟技术。不成熟的是甲醇制烯烃的环节，虽然国内从中试的角度验证了MTO技术的可能性，但工业化应用的可靠性还未得到充分验证。从国内的陕西试验装置来看，日处理甲醇量50吨规模只接近规模化装置的百分之一，规模放大以后还有许多技术问题需要解决。 投资高限制了技术的应用和推广 同规模相比，甲醇制烯烃项目的投资比石脑油制烯烃的投资高出43％。从目前国家批准建设的神华甲醇制烯烃项目来看，建设一套30万吨／年的甲醇制烯烃装置及其配套装置的投资估算为120亿。以天然气为原料的装置投资可能要便宜些，谢光全先生1997年估计在86.95亿左右，按目前的物价水平估计，建一套50万吨／年的甲醇制烯烃项目的总投资不会低于100亿。甲醇制烯烃项目主要产品是低碳的乙烯、丙烯，均为气体产品，不易对外销售，需要配套建设聚乙烯／聚丙烯等配套装置，使项目的总投资变得很高。项目投资高，增加了项目融资难度，也限制了甲醇制烯烃技术的应用和推广。 原料及水资源的可获得性是项目成功的必要条件 原料天然气、煤炭及水资源的可供应量是项目得以持续的关键环节。从理论上讲，天然气和煤均可作为甲醇制烯烃的初级原料。从规模上看，150万吨／年的甲醇装置需要天然气150000万Nm3／a，按装置生产30年计算的话，则需要天然气450亿Nm3／a；每年需要煤390万吨，30年则需要11700万吨煤，如果没有中石油、中石化这样大的天然气供应商或大型煤矿支持的话，无异于是一种神话。 化工项目是一个需水量较大的项目，以天然气为原料的甲醇制烯烃项目年需冷却水45000万m3，如果年运行时间按8000小时计算的话，则需冷却水56000m3／小时，要求建一个供水量为5000m3／小时的供水装置，要求修建一个1000～4000万立方的中型水库来支撑，以煤为原料的生产装置需水量更大。另一方面，以天然气为原料的生产废水回收利用成本较低，以煤为原料的生产废水回收利用成本较高，需要的水资源更多。因此，项目所在地必须要有丰富的水资源作为支撑。而我国产煤地大多数为缺水的西部地区，水资源的可得性是项目必须首先考虑的问题。 中国甲醇制烯烃 随着原油价格的攀升，煤炭将逐渐代替石油成为化工行业的基础原料。中国缺少乙烯和丙烯,而甲醇产能过剩，甲醇制烯烃装置的前景一片光明。 低碳烯烃是重要的基本有机化工原料，以甲醇为原料生产低碳烯烃的技术，是发展新型煤化工产业的必由之路。不仅能减轻和缓解对石油的需求和依赖，保障国家能源安全，也为我国实施石油替代战略提供了一条切实可行的新技术途径。 中国化工信息中心有关专家认为，未来中国传统煤化工行业将实行严格的准入制度，限制煤炭调入地区发展煤化工，在煤炭资源丰富的西部地区适度发展煤化工。新工艺新技术将成为中国未来煤化工发展的关键动力。 目