第一章 紫外可见光谱自测习题答案.docVIP

第一章 紫外可见光谱自测习题答案 1—5题? （1）、（3）、（4）、（1）、（2） 2、解：答案（3） 能级差 3、解：答案（4） 分子光谱是由分子中能级跃迁而产生的辐射或吸收，而分子能级是由电子能级、分子的振动能级和分子的转动能级所组成的。当发生电子能级跃迁时亦伴随振动和转动能级的改变，因而实际测得的电子光谱也包括分子的振动和转动光谱，这种现象的直观结果为紫外光谱是带状吸收谱带。 4、解：答案（1） 在有机分子四种电子跃迁类型中的跃迁能量差最大，对应的波长范围150nm，在近紫外区观测不到，是在真空紫外区。 5、解：答案（2） （1）的波长λ=214+5=219nm；（2）的波长λ=214+5+5=224nm； （3）不是共轭烯烃；（4）不是共轭烯烃 6、 7、（1）pH2.0吸光度不变，说明溶液只有酸分子且浓度不变，吸光度为0说明该酸分子不吸收；pH10.0吸光度不变，说明溶液只有酸根离子且浓度不变；2pH10.0两种型体都有。同时还应知道分析浓度等于所有型体平衡浓度的和，C=[HIn]+[In-]=1×10-3/0.1=0.01mol·L-1。使用浓度是C/10=0.001mol·L-1。 由Lamber-Beer定律知: （2）pH=7.00时，， 8、表示100克溶液中含1克溶质（不一定是纯物质）（1%）用1cm吸收池测量时对应的吸光度，药物有效成分的百分比吸光系数常常告诉的是其标示量数值，此标示量值的物理意义是指药物成分含量为100%（纯的），制备成100克溶液中含1克溶质（1%），用1cm吸收池测量的吸光度。维生素C的标示量（245nm）=560。 由，该公式中的浓度一定是百分比浓度，即100g溶液里面含多少克溶质。由题意知，c=0.05×2/100=1.0×10-3g/100mL。 即0.551=×1.0×10-3×1，=551，此时维生素C含量为551/560=98.39%　 9、，假设b=1.0cm 2.0cm吸收池T=60% 1.0cm吸收池， 3.0cmm吸收池 4.0cm吸收池 10、解： （1）影响电子跃迁的的因素之一是溶剂的极性，极性溶剂可以使π→π*能量差减小，波长变大；使 n→π*能量差变大，波长变小。本题用非极性溶剂时波长λ1=248nm，λ1=256nm，波长变大，说明能量减小，应为π→π*的跃迁。用非极性溶剂时波长λ2=323nm，改为极性溶剂时波长λ2=305nm，波长变小，说明能量增加应为n→π*的跃迁。λ1吸收带为π→π*电子跃迁产生的；λ2吸收带为n→π*电子跃迁产生的。 （2）含有不饱和杂原子官能团。 11、解： （a）??λ=215+10+10=235nm，由于是共轭体系所以紫外吸收为强吸收。 （b） 异丙叉丙酮12、解： （1）λ=215-22（羰基碳连接羟基时要减小22）+30+18=241nm。K带（共轭结构中π→π*的电子跃迁产生的，强吸收，ε104），Rn→π*电子跃迁产生的，弱吸收，ε取值为10~30）。 （2）λ=246nm（基本值）。K带（ε104），B，R（3）λ=244nm（ε=1.2×104），B带λ=282nm（ε=450），K带（ε104）。 （4）λ=252nm（ε=1.0×104），B带λ=280nm（ε=1000），R （ε较小）。 13、解： （A）CH2=CH-COR；λ=215nm是α，β不饱和酮的基本值，在没有任何取代基时对应的基本值同210nm比较接近，并且α，β不饱和酮由于共轭结构会产生K吸收带（共轭结构中π→π*的电子跃迁产生的，强吸收，ε104）；同时还存在R吸收带（共轭体系中含杂原子n→π*电子跃迁产生的，弱吸收，ε取值为10~30） （B）RCOR＇λ1=190nm， ε=1.0×103（不是很小属于中强吸收，π→π*的电子跃迁，但ε104,说明不是共轭体系），λ2=280nm，ε=25（很小属于弱吸收，n→π*的电子跃迁），14、解 （1）λ=215（基本值）+10（α位烷基）+12（β位烷基）+30（β位羟基）=267nm；（2）λ=215（基本值）+10（α位烷基）=225nm；（3）λ=215（基本值）+30（延长双键）+30（延长双键）+5（环外双键）+39（双键同环共轭）+12（β烷基）+18（δ烷基）=349nm；（4）λ=215（基本值）+10（α位烷基）+12（β位烷基）=237nm 15、解 （1）λ=215-22（羰基碳连接羟基时要减小22）+35（α位羟基）+30（β位烷氧基）+12（β位烷基）=270nm （2）λ=215-22（羰基碳连接烷氧基时要减小22）+10（α位烷基）+30（β位烷氧基）= 233nm （3）λ=215+30（延长一个双键）+18（γ位烷基）+18×2（δ