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气化过程Word文档.doc
气化的几个重要过程﹙讲课稿﹚
气化的几个主要过程,即煤的干燥、干馏、热解、主要化学反应
煤的干燥
煤的干燥过程受干燥温度、气流速度等因素的影响。干燥过程主要与水分的蒸发温度有关。
对于移动床而言,由于煤不断向高温区缓慢移动,且水分蒸发需要一定的时间,因此水分全部蒸发的温度稍大于100℃,当气化煤中水分含量较大时,干燥期间,煤料温度在一定时间内处于不变的100℃左右。
一般地,增加气体流速,提高气体温度都可以增加干燥速度。煤中水分含量低、干燥温度高、气流速度大,则干燥时间短;反之,煤的干燥时间长。
从能量消耗的角度来看,以机械形式和煤结合的外在水分,在蒸发时需要消耗的能量较少。而以吸附方式存在于煤微孔内的内在水分,蒸发时消耗的能量相对较多。
煤干燥过程的主要产物是水蒸气,以及被吸附的少量的一氧化碳和二氧化碳等。
煤的热解
煤:由高等植物﹙或低等植物﹚在一定的条件下,经过相当长的物理、化学、物理化学、生物及地质作用而形成的。其主体是含碳、氢、氧、氮和硫等元素的极其复杂的有机化合物,并夹带一部分无机化合物。
煤热解的概念:有机物质在中性化学介质中加热时所发生的变化,统称为热分解。其结果生成煤气、煤焦油、半焦或焦炭等产品。煤的热解也就是煤的干馏和热分解。
干馏:就移动床来说,煤炭气化过程的热解从温度和工艺条件分析,基本接近于低温干馏﹙500-600℃﹚。从还原上来的气体基本不含氧气,而且温度较高,可以视为隔绝空气加热即干馏。
根据加热温度,煤的热分解过程大致可分为以下阶段;
第一阶段﹙室温-300℃﹚主要是煤干燥、脱吸阶段。煤的外形没有发生变化。120℃前是煤脱水干燥;120-200℃煤是放出吸附在毛细孔中的气体,如甲烷、二氧化碳、氮气等是脱吸过程,近300℃褐煤开始热解,生成二氧化碳、一氧化碳、硫化氢等,同时放出热解水及微量焦油。
第二阶段﹙300-550或600℃﹚该阶段以煤热分解为主,形成胶质体并固化而形成半焦。
300-450℃煤激烈分解,析出大量的焦油和气体,焦油几乎全部在这一阶段析出。在这一阶段放出的气体主要是甲烷及其同系物,此外还有不饱和烃、氢气及二氧化碳、一氧化塔等称为一次气体。
第三阶段﹙550-1000℃﹚该阶段以缩聚反应为主,由半焦转变为焦炭。
550-750℃半焦分解析出大量气体,主要是氢气,少量甲烷称为热解的二次气体。一般在700℃时析出的氢气量最大。再次阶段基本上不产生焦油。
700-1000℃半焦热解,继续形成少量气体、半焦转变为焦炭。
煤的热分解上述三个阶段,是一个连续变化过程,每一个后续阶段必须通过前面的各个阶段。
煤的分解温度
种类 泥炭 褐煤 烟煤 无烟煤 开始分解 <100 160 长焰煤 气煤 肥煤 焦煤 瘦煤 380 170 210 260 300 320 煤的热解除了和煤的品位有关系,还与煤的颗粒粒径、加热速度、分解温度、压力和周围气体介质有关系。
------烟煤加热时经历软化为类原生质过程。在煤颗粒中心达到软化温度之前,开始分解出挥发物,同时其本身发生膨胀。
-------煤热解与颗粒大小基本没有关系。
-------压力对热解有重要影响,随着压力的升高,液体碳氢化合物相对减少,而气体碳氢化合物相对增加。
煤的热解结果生成三类分子:小分子﹙气体﹚、中等分子﹙焦油﹚、大分子﹙半焦﹚
就热解作用的气态而言,煤气热值随煤中挥发份的增加而增加。随煤的变质程度的加深氢气含量增加而烃类和二氧化碳含量减少。煤中的氧含量增加时,煤气中二氧化碳和水含量增加。随温度的升高半焦变小,煤气量增加。
3、主要化学反应
煤炭气化过程中存在许多化学反应,既有煤和汽化剂之间的反应,也有汽化剂与生成物之间的反应,但一般都在碳与氧气、二氧化碳、水蒸气之间进行的化学反应。
煤的燃烧是指在空气或氧气中,在煤的温度达到着火点时剧烈氧化,放出大量的热量的过程,完全燃烧时生成二氧化碳,而不完全燃烧时则生成一氧化碳。产生的热量基本上都消耗在如下几个方面:
-----灰渣带出的热量
-----水蒸气和碳的还原反应需要的热量
------煤气带走的热量
------水夹套和周围环境的热量
制气的主要反应就是碳和二氧化碳的反应、水蒸气和碳的反应,它们都是还原反应,主要是生成一氧化碳和氢气
由此可见,煤炭气化过程的两类主要反应即燃烧反应和还原反应是密切相关的,是煤炭的气化的基本反应。
复习思考题
1;气化重要过程有几个,分别是什么?
2、煤干燥过程受那些因素影响?
3、热分解有哪几个阶段?
4、影响热分解的主要因素有哪些?
5、写出煤气化过程的主要化学方程式?
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